一种石油及煤化工行业高含硫废碱液的达标处理方法与流程
本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种石油、煤化工行业高硫废碱液的标准处理方法。
背景技术
废碱液是石油、煤化工行业产生的高浓度、难降解有机废水。 按来源可分为炼油废碱液、炼油废碱液、煤制烯烃废碱液等。含有无机硫的废碱液来自于催化裂化、加氢精制、乙烯生产等生产环节； 含环烷酸钠的废碱液来自直馏柴油、润滑油生产和碱洗精炼； 含有机硫的废碱液主要来自含硫原油生产和凝析油加工环节。 在污水处理系统中，为了节省设备空间、降低处理成本，通常将多种废碱溶液混合在一起处理。 混合废碱液成分复杂，含有高浓度的硫化物、甲酚等难降解有机物以及碱洗过程中乳化带入的一些油类物质。 其COD可高达数十万毫克/升，污染物排放量占炼油废水排放总量的20%~40%。 精炼废碱中含有中性油、有机酸、硫醇、苯硫酚等有机硫化物，具有强烈的气味和极大的生物毒性。 煤化工中的甲醇制烯烃含有较少的硫化物和较多的醛酮等难分解有机物。 目前，废碱液的处理主要从脱硫（脱臭）、脱酚、降低碱度和COD等方面入手，根据处理过程中是否分离回收某些物质，可分为分为标准处理流程和综合处理流程。 使用两种类型的处理技术。 在一定条件下，达标的处理工艺可以将废碱溶液中的大部分污染物降解为二氧化碳和水等无毒产物或小分子低毒产物，有效消除废水臭味，显着降低废水排放量。废水色度、COD等指标。 该工艺的唯一目的是使废碱液达标排放。 目前符合标准的处理工艺主要有焚烧法、湿式氧化法+生化法、高级化学氧化法+生化法等，焚烧法设备投资大，运行成本高。 需要添加助燃剂，喷油器容易堵塞。 湿式氧化法反应条件需要高温高压，对反应器材质要求严格，杂环污染物降解率低。 控制不当容易产生结焦； 先进的化学氧化法化学品成本高，废渣需要进一步处理。 常温常压催化氧化法+一级高效生化法+臭氧+二级BAF生物滤池法生产运行成本低，对设备及管道材质无特殊要求，投资低，而且操作简单，可以依靠原有的系统还可以直接排放污水，因此越来越受到人们的重视。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种反应温度低、运行成本低、处理效果稳定的石油和煤化工废碱液的标准处理方法，具体是通过以下技术方案实现的。
石油、煤化工行业含硫废碱液标准处理方法废碱液依次进入隔油调节池、脱硫塔、pH调节池、隔油池、配水调节池、一级曝气生化池、辐射池。 流动沉淀池、臭氧接触氧化池、二级曝气生物滤池、监测池均可对外排放。 废碱液进入脱硫塔脱硫前，首先与液体脱硫催化剂混合，然后流经固定的脱硫塔内固体脱硫催化剂与脱硫塔内废碱液的反应温度为35-55°C。
优选地，液体脱硫催化剂由含有铁离子的化合物组成。
优选地，所述固体脱硫催化剂由氧化铁和氧化锰组成。
优选地，所述固体催化剂中氧化铁的质量比为80%，所述固体催化剂中氧化锰的质量比为20%。
优选地，本发明中，所述二级曝气生物滤池的填料为改性聚氨酯海绵。
优选地，本发明的脱硫反应中，当废碱液中的硫含量小于/l时，每吨废碱液的工业空气消耗量为60-100m3/h。
优选地，本发明在初级曝气生化池中添加n、p化合物和渗透压调节剂，使得c:n:p的质量比为100:5:1。
本发明优选的，废碱液进入初级曝气生化池前，将pH值调节至6-10，cod在/l以下，tds在/l以下。
优选地，废碱液在进入臭氧反应罐前将pH调节至8.5-9.5。
优选地，废碱液在脱硫塔中停留20-50小时，在初级曝气生化池中停留40-50小时，在二级曝气生物滤池中停留5-15小时。
常温常压催化氧化法脱硫原理：脱硫塔脱硫过程中，在特定的脱硫催化剂和空气中氧分子的作用下，硫离子发生如下反应：
3s2-+4o2+h2o==s2o32-+so42-+2oh-
s2o32-+2o2+2oh-==2so42-+h2o
本发明脱硫反应在35-55℃下进行，反应温度接近室温，成本较低。 脱硫反应结束时，70%的硫离子转化为硫酸根离子（so42-），30%转化为硫代硫酸根离子（s2o32-）。 转化率在95%以上，出水硫离子含量在100mg/l以下。 其在常温常压下能产生如此好的脱硫效果的原因如下：
1）脱硫催化剂起催化作用。 本发明所用的脱硫催化剂为金属铁/锰混合催化剂。 固体催化剂与液体催化剂相结合，增加污水与催化剂的接触时间；
2)本发明采用脱硫塔进行脱硫。 脱硫塔结构细长，停留时间长，反应时间长。 工业风充足，自下而上逆流流动。 工业风在塔内均匀分布、混合，不留任何残留。 在死区中，氧气有足够的时间与硫离子接触并发生反应。
在脱硫塔脱硫后，可以提高介质的可生物降解性，避免对后续生化系统的影响，提高生化处理效率。 一级曝气生化池一般采用生物好氧接触氧化法、AO法等，污泥菌群采用耐盐、耐有机物的菌株。 为了降低进水在进入一级生化池之前的盐含量和COD，必须对进水进行处理。 稀释10-15倍。 稀释后进水cod在/l以下，ph为6-10，tds不大于/l。 为了应对高盐对微生物的危害，添加少量的渗透压调节剂，保证菌种的活性，适当添加营养物质，使c:n:p=100:5:1 ，并在曝气时选择合适的曝气头，既保证提供适当的溶解氧（2-5mg/l），又使活性污染物与泥浆混合均匀。 曝气生物滤池工艺（BAF）由物理拦截、化学氧化和生物代谢三大功能组成。 BAF的优点是占用空间少、自动化程度高、易于管理、运行成本低、受外界环境变化影响小、处理效果稳定、污染物去除效率高。 对COD、氨氮、总磷、悬浮物、固体SS去除效果显着，对铁、锰、浊度等污染物也有不同程度的处理效果； 其主要缺点是对进水SS要求较高，一般要求小于10ntu，以避免过滤器堵塞和频繁反冲洗。 主要影响因素有填料、溶解氧、进水水质、过滤速率和空床停留时间等。填料是BAF的核心。 填料表面附着大量微生物，为微生物提供生长环境。 本发明挡板中的填料选用改性聚氨酯海绵，其具有孔隙率大、截污能力强、生物膜附着性能良好的优点。 由于BAF对水质要求比较高，污水首先要经过初级曝气生化处理，进入初级曝气生化池，降低COD值，然后进入臭氧接触氧化池。 臭氧作为一种强氧化剂，其氧化主要依靠臭氧分子的直接作用和臭氧分解产物oh的间接氧化，从而实现对污水中有机物的直接或间接降解，降低污水中的COD、TOC和总氮。 、紫外线、色度去除效果较好，可提高污水的可生化性，进一步改善水质。 最后，经过二级BAF处理，出水可达到cod 50-120mg/l，硫化物<0.5mg/l，ph在6-9左右，氨氮<8mg/l，处理效果明显。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
详细方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
图1为本发明石油煤化工废碱液标准处理方法的工艺流程图。 首先，废碱液进入油分离调节池去除油和悬浮物，然后与含有铁离子的液体脱硫催化剂混合，然后进入脱硫塔进行脱硫。 脱硫塔内部固定有80%的氧化铁和20%的锰。 氧化物固体脱硫催化剂，反应温度35-55℃，当废碱液硫含量小于/l时，每吨废碱液工业空气消耗量60-100m3/h，废碱液在脱硫塔内停留20-50小时，然后进入pH调节罐，用浓硫酸调节pH至6-10，然后进入隔油器。 除去乳化油等杂质后，进入配水调节池对反应液进行稀释。 至10-15倍，使污水的cod低于/l，tds不大于/l。 添加n、p化合物和渗透压调节剂，使c:n:p=100:5:1，然后进入一级曝气生化池进行初级生化，停留40-50小时，然后进入径向曝气池。流式沉淀池去除絮凝沉淀物。 废碱液pH调节至8.5-9.5后，进入臭氧接触氧化池，然后流入二级曝气生物滤池。 二级曝气生物滤池的填料为改性聚氨酯海绵，在此停留5-15小时。 最终进入监测池并达到检测指标后即可排放。
具体实施例只是对本发明的进一步解释，而不是对本发明的限制。 对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明实质的情况下，还可以做出进一步的修改，这些修改都应当落入本发明所附权利要求的保护范围之内。 。
技术特点：
技术总结
本发明涉及一种石油、煤化工行业高硫废碱液的标准处理方法，属于污水处理技术领域。 首先，废碱液进入隔油调理池，去除油分和悬浮物。 废碱液与液体脱硫催化剂混合后进入脱硫塔。 固体脱硫催化剂固定在脱硫塔内。 废碱液在脱硫塔内停留20-50小时。 然后进入pH调节罐将pH调节至6-10，然后进入隔油罐。 除去乳化油等杂质后，进入配水调节池，将反应液稀释至10-15倍，使污水COD在/L以下。 添加N、P化合物和渗透压调节剂后进入初级曝气生化池，停留40-50小时，然后进入径流沉淀池。 上清液进入臭氧接触氧化池，然后流入二级曝气生物滤池。 ，在此停留5-15小时，最后进入监测池检测各项指标符合标准后方可排放。 本发明具有反应温度较低、运行成本低、处理效果稳定的优点。
技术研发人员：雷文学； 冯学斌; 田伟; 李凤涛
受保护技术使用者：河南众和环保科技有限公司
技术研发日：2018.09.03
技术公告日期：2018.12.21