使用的三元锂电池和磷酸铁锂电池都含有锂元素。 废旧锂电池中含锂物质的回收是废旧锂电池回收利用的重要一步。废旧锂电池经过一系列处理,得到碳酸锂和氢氧化锂的生产原液。
碳酸锂及其他锂产品回收系统包括三个子系统:预处理线、碳酸锂精炼线和氢氧化锂线。 预处理包括镍提取残液的除油、除杂和结晶浓缩三个单元。 碳酸锂精炼线包括析锂、制浆、炭化、热分解老化、离心洗涤、碳酸锂干燥、破碎、包装五个单元。 氢氧化锂生产线包括苛化、冷冻钠沉淀、MVR蒸发浓缩结晶+重结晶及干燥、粉碎、包装四个单元。 除预处理线因原料原因与锂矿提锂和盐湖提锂有所不同外,碳酸锂精炼线和氢氧化锂线与锂矿和盐湖提锂线基本相同。 下面介绍废旧锂电池或氢氧化锂的回收和生产。
1. 预处理线
1.1镍萃取残液脱脂:萃取生产中,由于有机相的亲水性和相分离不充分,残液中会含有少量的油类物质(石油含量100~300 mg/L)。 此类物质会影响产品的纯度和性能。 为了提高精制产品的纯度,废旧锂电池综合回收系统的镍提取残液采用活性炭脱脂方法进行除油。
活性炭吸附除油:超声波除油后的料液进一步用活性炭吸附溶液中剩余的油脂。 活性炭吸附为物理吸附,控制脱脂后的液体石油
1.2 杂质的去除
脱油后的料液进入除杂处理,加入氢氧化钠去除少量铁、锰、镍、铝等离子,以及部分钙、镁等离子。 根据工艺参数控制温度和pH值,使上述离子沉淀。 反应完成后,过滤水和滤液进入下一步结晶和浓缩。 除杂理论公式:Me++nOH-=Me(OH)n↓(Me+代表Ca、Mg、Fe)。 操作条件及控制参数:pH=8~10; 温度:常温。
板框压滤机
1.3 多效或MVR结晶及浓缩
除杂后的液体为硫酸锂和硫酸钠的混合溶液。 为了提高析锂效率,控制温度使硫酸钠析出,提高溶液中锂离子的浓度。 采用蒸发浓缩,然后冷却结晶的方法,溶液中的硫酸钠以十水硫酸钠的形式存在,其溶解度远低于硫酸锂的溶解度,并以晶体的形式沉淀出来。 通过离心分离的十水硫酸钠进入硫酸钠管线。 主要反应为:+10H2O=·10H2O
控制液中Li+达到一定浓度后,部分离心液进入碳酸锂精制线,部分离心液进入氢氧化锂线,分别生产碳酸锂和一水氢氧化锂产品。
BT盐溶液蒸发器
2、碳酸锂精制线
2.1 沉淀锂
碳酸锂在水溶液中的溶解度远小于硫酸锂和硫酸钠,使得溶液中的锂以碳酸锂的形式沉淀。 三者的溶解度都随着温度的升高而降低,但在相同温度下,碳酸锂的溶解度远小于硫酸锂和硫酸钠。 因此,在析出锂时容易沸腾的温度下可以获得更高的锂析出率。 。
将测定量的碳酸钠加入到离心液体中反应生成碳酸锂沉淀。 反应完成后,压滤。 滤饼为碳酸锂沉淀。 经纯水清洗后,进入制浆工序。 洗涤水和滤液一起进入硫酸钠管线。 主要反应为:2Li++CO32+=↓。 操作条件及控制参数:温度≥80℃(蒸汽间接加热),反应时间2h。
2.2 制浆
将析锂得到的粗碳酸锂(含水~30%)加入浆料搅拌槽中。 同时加入纯水和热分解母液(回用),缓慢搅拌,充分混合,完成浆料,最大限度地析出碳酸锂。 溶解度得到碳酸锂浆料。
2.3 碳化
在常温下,通入二氧化碳气体,利用逆流烃化碳化,将微溶性碳酸锂转化为易溶性碳酸氢锂。 主要反应为:+CO2+H2O=
二氧化碳气体由1个塔供给,碳酸锂浆料由3个塔供给。 进行逆流碳化反应以将碳酸锂转化为碳酸氢锂。 形成的碳酸氢盐液体从第一塔排出,过滤得到的碳酸氢锂溶液。 进入中间料液罐暂存后,进入热分解工序。 滤饼主要是少量未反应的碳酸锂和杂质(二氧化硅、氧化铝、硫酸钙等)。 滤饼用纯水洗涤,洗涤水和滤液进入下一步。 一步热分解过程。 操作条件及控制参数:温度为常温,时间为2h左右,pH=6~7。