制革废水处理工艺研究
制革废水处理技术研究
制革生产过程中排出的废水为制革废水。 通常，动物皮经过盐腌或泡水膨胀，加入石灰，去肉，脱碱，然后用单宁或铬鞣制，加脂软化，最后染色加工制成皮革。
制革废水来源
制革生产可分为湿法作业和干法作业。 湿法作业包括准备工段和鞣制工段； 干操作是整理部分。 制革废水主要来源于湿法作业准备工段和鞣制工段：水浸脱脂及其冲洗水、脱毛脱灰及其冲洗水、酸洗铬鞣及其冲洗水、染整加脂及其冲洗水等污水。 在鞣制过程中，原皮中的蛋白质和油脂大部分被丢弃，进入废渣和废水中，导致废水中COD和BOD含量较高，成为制革废水中有机污染的主要来源。
制革废水中除有机污染物外，通常还含有S2-、Cr3+和SS。 因此，制革废水是一种高浓度有机废水，其颜色由染料和鞣剂引起，添加的硫化钠和蛋白质分解引起臭味，硫化物和三价铬引起毒性。 制革废水通常回收铬，然后合并处理。
制革废水特点
制革废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类多、成分复杂。 主要污染物包括重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料和树脂等。
制革废水的主要特点如下：
(1)制革废水为高浓度有机废水，废水中COD、BOD浓度很高。
(2)制革废水的毒性来自于高浓度的硫化物和三价铬。 硫化钠用于脱毛，铬盐用于晒黑。 废铬液中铬和硫化物的含量可达每升数千毫克。 制革废水中的恶臭主要是蛋白质分解和添加的硫化钠造成的。
(3)制革废水中SS高达/L以上。
(4)制革废水的颜色主要是由染料和鞣剂引起的。 废水色度为600～3000倍。
（5）制革废水一般呈碱性，主要来自脱毛等工序使用的石灰、烧碱、硫酸钠等。 pH值通常在9至10之间。
（6）制革废水中氯化物和硫酸盐浓度为2000～/L，主要来自生皮保存、酸洗、鞣制工序。
制革废水排放标准
2014年3月，环境保护部发布了《制革和毛皮加工业水污染物排放标准》（-2013年）。 该标准是制革行业首个污染控制标准。 标准规定，制革、毛皮加工企业的水污染物排放控制按照本标准的规定执行。 《污水综合排放标准》（-1996年）中的有关规定不再执行。 被誉为“皮革行业历史上最严格的标准”。
2017年9月，环境保护部发布《制革及毛皮加工业排污许可证申领核发技术规范制革工业》（HJ 859.1—2017），指导和规范排污许可证申领和核发用于制革工业。
制革废水处理方法
废水处理一般采用对不同工段的废水分别进行预处理，然后对混合废水进行综合处理的方法。 制革废水具有良好的可生物降解性，因此生物处理是首选工艺。 但在此之前，必须将含铬废水、脱脂废水、含硫废水分别收集并进行预处理。
根据《制革、毛皮加工业水污染物排放标准（-2013）》，含铬废水应单独收集，加碱沉淀，分离泥水，上清液达标后排至废水综合治理-2013年库中的标准。
脱脂废水通过酸处理调节pH进行破乳，破乳后的油再采用气浮处理，实现油水分离，污水排至废水综合调节池。 含硫废水的预处理可采用铁盐沉降法、化学混凝法、催化氧化法等，一般采用催化氧化法进行预处理。
上述三类废水经过预处理后与其他污水一起输送至工厂污水处理厂进行生化二级处理。 综合初级处理污水经过细筛、曝气沉砂池、调节池和初沉池，平衡水质和水量，去除大颗粒无机物、部分COD和BOD。
生物处理，最常用的方法有：氧化沟法、SBR法、接触氧化法以及各种方法的组合等。选择哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点、处理量等水、处理要求和场地面积等因素。 制革废水水质波动较大，含有高浓度的Cl-、SO42-，以及难以被微生物降解的有机物、铬、硫化物带来的毒性问题。 因此，生物处理过程必须能够承受冲击载荷并能够适应高盐水平。 对微生物有较强的抑制作用，能长期降解、无机化难降解的有机物。
氧化沟的运行负荷很低，处理效果好，停留时间长，稀释能力强，抗冲击负荷能力强，所以氧化沟是满足上述条件的首选技术。 但对于中小型制革厂来说，由于生产模式不规则或空间不足，采用氧化沟工艺并不是一种选择。 SBR工艺间歇操作，具有理想推流的特点，流程短； 生物接触氧化法水量有限，对水质冲击负荷有较强的抗冲击能力。 SBR工艺和生物接触氧化法适用于浓度相对集中、水质变化大、负荷变化大的皮革废水。
最后，污水进入化学池进行化学混凝沉淀。 混凝剂为碱式氯化铝，采用斜管沉淀。 污水中SS和COD进一步降低。 污水处理过程中产生的初沉污泥、剩余污泥和化学污泥集中收集。 经过重力浓缩和污泥调理后，进入板框压滤机进行过滤和脱水。 滤液返回污水处理系统，滤饼将通过外包方式由当地环保部门处理。
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