含氰废水处理.docx
.含氰废水处理含氰废水处理采用碱性氯化、二氧化氯协同氰化物破坏、电解氯化和臭氧氧化等方法。1.碱性氯化碱性氯化处理废水中的氰化物（CN-）时，CN-经部分氧化可氧化为CNO-（一级处理），进一步经完全氧化可生成C02和N2（二级处理）。工艺参数pH值：一级处理pH4～6.5；二级处理pH=4～6.5；投加量：采用不同药剂（C12、HClO、NaClO）处理氰化物时的投加配比见表7.10。投加量不足或过量都不利于含氰废水的处理。为监测投加量是否合适，可采用ORP氧化还原电位计自动控制氯的投加量。 对于一级处理，当OPR达到300mV时反应基本完成；对于二级处理，OPR需达到650mV。通常当水中残余Cl-为2~5mg/L时，即可认为氰化物已基本被破坏。反应时间对于一级处理，当pH≥11.5时，反应时间t=1min；当pH=10~1l时，t=10~15min；对于二级处理，当pH=7时，t=10min；当pH=9~9.5时，t=30min，一般选取15min。温度的影响；..在一级处理中，主要发生两个反应：CN-+OCl-+H20=CNCl+20H-CNCl+20H-=CNO-+Cl-+H20。第一个反应生成剧毒的CNCl，第二个反应是CNCl在碱性介质中水解生成低毒的CNO-。
CNCl的水解速度受温度影响很大，温度越高，水解速度越快。为防止处理出水中残留CNCl，温度较低时，需适当延长反应时间或提高废水的pH值。工艺流程碱性氯化法间歇处理流程图7.9，连续处理流程图7.10，完全氧化处理流程图7.11，兰溪工艺处理流程图7.12。碱性氯化法处理含氰废水的效果见表7.11。2、二氧化氯协同破氰法随着水处理技术的发展，近年来含氰废水处理技术中出现了一项新技术——二氧化氯（Cl02）协同破氰法。 所谓二氧化氯协同破氰法，就是在生成二氧化氯的同时，还生成了H202、Cl2、O3，这些氧化剂对氰化物均有氧化去除作用。；..二氧化氯协同发生器的工作原理二氧化氯协同氧化剂是由特制的发生器产生，该发生器由电解池、直流电源和吸收管组成。电解池由隔膜隔成阳极室(内室)和阴极室(外室)；内室有阳极和中性电极，外室有阴极。二氧化氯协同发生器的工作原理如图7.13所示。 二氧化氯助氧化剂在含氰废水中的作用二氧化氯助氧化剂处理含氰废水的过程是利用其强氧化性，在碱性条件下将氰化物氧化，转化成N2和C02气体，从而达到破坏氰化物和消毒的目的。同时利用氧化还原原理，还可消除废水中的一些阴离子，如S2-、SO32-、NO2-；并可去除一些阳离子，如F2+、Mn2+、Ni+。
投加量与反应时间当氰化物浓度为100mg/L时，二氧化氯投加量为100mg/3，反应时间为24h。ClO2与氧化剂配合使用处理含氰废水时，该药剂的投加量是碱性氯化法处理废水药剂投加量的1/5。处理量相同时，设备一次性投资比次氯酸钠发生器少20%~30%。3、电解氯化法工作原理废水中的简单氰化物及络合物经电解，在阳极和阴极发生化学反应，将氰化物氧化成二氧化碳和氮气。利用此原理可有效去除废水中的氰化物。；..①阳极化学反应：对于简单氰化物，第一级反应为CN-+20H--2e→CNO-+H20。 反应进行十分剧烈，第二阶段接着发生两个反应：2CNO-+40H--6e→2C02↑+N2↑+-+2H20→NH4++C032-。电解过程中，有一部分铵生成。 对于复合氰化物，其反应过程如下：Cu(CN)32-+60H--6e→Cu++3CNO-+(CN)32→Cu++3CN-在电解介质中加入食盐后，发生如下反应：2C1--2e→2[Cl]2[Cl]+CN—+20H-→CNO-+2Cl-+H206[Cl]+Cu(CN)32-+60H-→Cu++3CNO-+6Cl-+3H206[Cl]+2CNO-+40H-→2C02+N2+6Cl-+2H20②在阴极产生的化学反应为2H++2e→H2↑Cu2++2e→CuCu2++20H-→Cu(OH)2↓处理方法及工艺流程电解处理含氰废水的工艺流程如图 7.14.按处理方式分有间歇式、连续式两种。
;..工艺参数调节池有效容积按1.5～2.0h平均流速计算。间歇处理时（不设调节池），阳极采用石墨，板厚25～50mm；阴极采用钢板，板厚2～3mm；阴阳板间距15～30mm；槽电压6～8.5V。废水中氰化物浓度与槽电压、电流密度、电解时间关系见表7.12。空气搅拌量（相对1m3废水）间歇处理时为0.1～0.3m3/（min·m3），连续处理时为0.1～0.5m3/（min·m3）。气压为（0.5～1.0）。 处理效果含氰废水经电解处理后，出水CN-浓度为0~0.5mg/L，在阴极可回收金属。但处理过程中会产生少量CNCl气体，需采取防护措施。4、臭氧氧化法臭氧氧化法是利用臭氧作氧化剂，氧化消除氰化物污染的方法。（1）工艺参数臭氧投加量：每氧化1g CN-总投加量为4.6gO3。因废水中其它杂质也要消耗O3，因此每氧化1g CN-实际投加量为5gO3。接触时间：对于游离CN-，接触时间t=15min时去除率为97%；t=20min时去除率为99%。
pH值：随着废水pH值的升高，CN-的去除率增大，但随着pH值的升高，O3在水中的溶解度减小，因此需要综合考虑，一般取pH=9~11较为合适。催化剂的作用。当废水中存在1mg/L Cu+时，O3去除CN-的接触时间可缩短为正常时间的1/4~13。因此，O3处理含氰废水时，常采用亚铜离子作催化剂。处理工艺臭氧氧化处理含氰废水的工艺流程如图7.15所示。处理效果当废水含CN-浓度为20~30mg/L时，按CN-：O3为1：5（质量比）投加O3后，处理后出水CN-浓度可达0.01mg/L，可回用作清洗水。