进口废锂离子电池回收料须知
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受我国镍钴资源消耗量大且国内资源稀缺、国外主要供应国收紧矿产出口政策等多重因素影响,近年来我国资源供需矛盾愈发突出,镍钴资源供应已成为我国新能源汽车产业发展的关键瓶颈。
本文讲解了进口锂电池回收粉体的相关标准及注意事项,主要是粗镍资源、粗钴资源。
废旧锂离子电池由一些重金属、有机物和塑料组成,其中按重量计Co占5%-20%、Ni占5%-10%、Li占5%-7%、有机物约占15%、塑料约占7%。废旧锂离子电池回收利用主要侧重点是回收正极材料中有价金属元素。锂离子电池正极活性物质一般为锂锰氧化物、锂钴氧化物和镍钴锰氧化物材料。有效回收退役废旧锂离子电池中的镍、钴资源,可以解决我国经济发展与资源约束之间的矛盾。但由于废旧锂离子电池包含正极、负极、外壳、隔膜和电解液,成分结构复杂,特别是电解液中含有高氯酸锂()、六氟磷酸锂(LiPF6)、碳酸丙烯酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)等有机物质。 在预处理过程中,易受热分解产生氯气(Cl2)、氟化氢(HF)、一氧化碳(CO)等有毒气体,处理不当将造成巨大的环境污染。2017年7月,中国政府发布《禁止洋垃圾进口推进固体废物进口管理制度改革实施方案》(以下简称《实施方案》),相关文件明确规定,禁止进口废旧电池及其废料。为有效利用废旧锂电池中蕴含的丰富镍、钴资源,相关企业采用定向回收技术,对电池原材料(如粗镍、氢氧化钴)进行再制造,可解决经济发展与环境保护的矛盾。
国内对废旧动力电池回收处理工艺以湿法为主,湿法工艺生产的产品主要为镍钴氢氧化物。YS/T 1460-2021《粗镍钴氢氧化物》于2021年4月1日正式实施。标准适用范围:《粗镍钴氢氧化物》标准规定了粗镍钴氢氧化物的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存及随附文件和订货单。《粗镍钴氢氧化物》标准适用于含镍、钴元素的锂离子电池废料经预处理、浸出、除杂、沉淀等湿法富集工艺得到的粗镍钴氢氧化物产品。可作为生产镍钴锰三元素复合氢氧化物、锂镍钴锰氧化物、镍或钴化学盐等相关材料的原料。
在进口再生锂离子电池材料被海关归类为固体废物的情况中,最常见的是将废旧锂电池破碎物和黑色粉末(废旧锂离子电池经过放电、热解、破碎、分选等一道或多道工序处理后得到的由镍、钴、锰、锂等一种或多种金属元素组成的黑色或灰黑色粉末)申报为“钴粉”、“粗镍钴氢氧化物”、“镍钴锰氢氧化物”和“镍中间体”。不符合技术要求的项目主要有有害元素“氟”、“磷”含量超标、“盐酸不溶物”超标及相关情况。
1 氟、磷
含六氟磷酸锂的碳酸酯溶剂是锂电池的主要电解液类型,六氟磷酸锂具有明显的物理危害、健康和环境危害,锂电池回收料中的氟、磷主要来源于电解液。
标准要求:粗氢氧化镍钴产品中氟含量(干基)不得超过0.5%,磷含量不得超过1.0%。
典型案例:近日,深圳海关工业产品检验技术中心对江门海关扣押的一批申报为“镍钴锰氢氧化物”的进口货物进行鉴定,认定为固体废物,共计23.7吨。经鉴定,该批货物氟、磷含量分别为4.2%、1.2%,不符合YS/T 1460-2021《粗镍钴氢氧化物》标准的要求,属于我国禁止入境的固体废物。
2 盐酸不溶物
含镍、钴锂电池废料的负极材料多为石墨,石墨是一种不溶于酸、碱、水的无机碳,作为原料对后续产品的湿法冶炼有影响,根据石墨与其他金属离子的区别,不溶于酸,以盐酸不溶物极限值来表示。
标准要求:盐酸不溶物不得超过1.0%。
典型案例:近日,深圳海关工业产品检验技术中心对某检测公司提交的一批样品进行鉴定,认定为固体废物,其申报产品名称为“粗镍钴氢氧化物”。经鉴定,样品中盐酸不溶物达50%以上,不符合YS/T 1460-2021《粗镍钴氢氧化物》标准的要求,为我国禁止入境的固体废物。
3 其他杂质如金属件、塑料件等。
仅通过排料、焙烧、破碎、分选等步骤预处理得到的锂离子电池粉体材料未能得到有效富集,其镍、钴含量较低,而铜、铁、铝、石墨、氟、磷、有机物等含量较高。只有经过后续的酸浸、除杂、碱沉形成镍钴氢氧化物等工艺,才会使镍、钴含量得到有效富集,形成优质可用的粗镍钴氢氧化物原料。
标准要求:适用于含镍、钴元素的锂离子电池废渣经预处理、浸出、除杂、沉淀等湿法富集工艺得到的粗镍钴氢氧化物产品。
典型案例:近日,深圳海关工业产品检验技术中心对某检测公司提交的一批样品进行鉴定,认定为固体废物,其申报产品名称为“粗镍钴氢氧化物”。经鉴定,样品中盐酸不溶物达50%以上,不符合YS/T 1460-2021《粗镍钴氢氧化物》标准的要求,为我国禁止入境的固体废物。
关键点
建议企业在进口废旧锂电池回收或再生料时注意,如果样品中有肉眼可见的金属片、塑料片等夹杂物,说明该样品应为废旧电池破碎物,属于禁止进口的固体废物。如果样品呈黑色粉末状,说明样品中可能含有大量石墨成分,且样品未经过浸出、除杂、碱沉等湿法处理,不符合YS/T 1460-2021《粗氢氧化镍钴》标准的要求。对于声称来自废旧锂电池但未经过碱沉湿法富集的非氢氧化镍钴原料,需密切关注相关部门发布的新标准要求,可通过预检判断性质。