水质镍的测定
1 水质 镍的测定 镍的测定 镍的测定 镍的测定 二甲基丁二酮肟分光光度法 二甲基丁二酮肟分光光度法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用二甲基丁二酮肟（二甲基丁二酮肟）分光光度法测定受镍污染的工业废水和环境水体。当样品体积为10mL时，本方法的上限可测定为10mgL，最低检测浓度为0.25mgL。可通过多取样品或适当稀释来扩大可测浓度范围。 2 原理 在氨溶液中，在碘存在下，镍与二甲基丁二酮肟反应生成酒红色可溶性络合物，其组成比为1∶4。在530nm的波长处进行分光光度测定。 3 试剂 3.1 硝酸（HNO3），密度（20）为1.40g/mL。 3.2 氨水（），密度（20）为
2，0.90gmL。3.3 高氯酸（HClO4），密度（20）为1.68gmL。3.4 乙醇（），95（VV）。3.5 次氯酸钠（NaoCl）溶液，有效氯含量不小于52gL。3.6 正丁醇CH3（CH2），密度（20）为0.81gmL。3.7 硝酸溶液，11（VV）。3.8 硝酸溶液，199（VV）。3.9 氢氧化钠溶液，C（NaOH）2molL。3.10 柠檬酸铵（NH4）溶液，500gL。3.11 柠檬酸铵（NH4）溶液，200gL。 3.12 碘溶液,C(I2)0.:称取12.7g碘片(I2),加入到25g碘片中。
3. 加钾（KI）于少量水中，研磨溶解，用水稀释至 3.13 二甲基丁二酮肟（CH3)2C2(NOH)2 溶液，5gL：称取 0.5g 二甲基丁二酮肟溶于 50mL 氨水（3.2）中，加水稀释至 100mL。 3.14 二甲基丁二酮肟乙醇溶液，10gL：称取 1g 二甲基丁二酮肟溶于 100mL 乙醇（3.4）中。 3.15 2H2O 溶液，50gL。 3.16 氨溶液，11(VV)。 3.17 氨溶液，C(HCl)0.5mol/L。 3.18 盐酸溶液，C(HCl)0.5mol/L。 3.19 氨-氯化铵缓冲溶液，pH100.2； 称取16.9g氯化铵（NH4Cl）并加入143m
4. 取10.0 mL 镍标准溶液（3.2）加入250 mL 氨水（3.2）中，在聚乙烯塑料瓶中保存 4 小时。 3.20 镍标准储备溶液:准确称取0.1000 g 镍金属(含量在 99.9 以上)，溶于10 mL 硝酸溶液(3.7)中，加热蒸干至近干。冷却后，加硝酸溶液(3.8)溶解，转移至100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.21 镍标准工作溶液，20.0 mg/L:取10.0 mL 镍标准储备溶液(3.20)于500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.22 酚酞乙醇溶液,1g/L:称取0.1g酚酞,溶于100mL乙醇(3.4)。4 仪器:常用实验室仪器、分光光度计。5 采样后,立即用硝酸(3.1)将水样的pH值调节至12。
5、6 步骤 6.1 试验材料 取适量试样(镍含量不得过100g),置于25mL容量瓶中用水稀释至约10mL,用约1mL氢氧化钠溶液(3.9)调成中性,加入2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。 6.2 空白试验 在测定的同时做空白试验,所用试剂及其用量与测定相同,测定步骤也相同,但以10.0mL水代替试验材料。 6.3 干扰的消除 在测定条件下,干扰主要有铁、钴、铜离子,加入Na2-EDTA溶液,可消除铁、钴和50mgL铜对5mgL镍测定的干扰。 若铁、钴、铜含量超过上述浓度，可用丁二酮肟-正丁醇萃取法分离除去（见附录A）。氰化物也会干扰测定，可通过样品前处理消除。
6 若直接制备试样,可向试样中加入 2 mL 次氯酸钠溶液(3.5)和 0.5 mL 硝酸(3.1),加热分解镍氰化物络合物。 6.4 测定 6.4.1 前处理 除非证明不需要消化处理,可直接制备试样(6.1),前处理应按下列步骤进行: 称取适量试样(镍含量不超过 100 g)于烧杯中,加入 0.5 mL 硝酸(3.1),将烧杯置于电热板上,在近沸腾条件下蒸干,冷却后,加入 0.5 mL 硝酸(3.1)和 0.5 mL 高氯酸(3.3),继续加热消化,蒸发至近干。冷却后,用硝酸溶液(3.8)溶解。 如果溶液仍不澄清，则重复上述步骤，直至溶液澄清。将溶解后的溶液转移至25 mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯。溶液体积不应超过1.5 mL。
7.（6.1）试样的制备。 6.4.2 显色 向试样中加入1 mL碘溶液（3.12），加水至20 mL，摇匀1），加2 mL丁二酮肟溶液（3.13），摇匀2）。加-EDTA溶液（3.15），加水至刻度，摇匀。注意事项：1）加碘溶液后，必须加水至约20 mL并摇匀，否则加丁二酮肟后不能正常显色。2）加丁二酮肟溶液并摇匀后，必须加入Na2-EDTA溶液，否则不显色。 6.4.3 测定用10 mm比色皿，以水为参比溶液，在波长530 nm处测定显色液（6.4.2）的吸光度，减去空白试验（6.2）测得的吸光度。注：在20℃以下室温下显色时，复合物的吸光度至少应在1小时内保持不变。否则，复合物的吸光度稳定性会随温度而变化。
8.增加和减少。因此在这种情况下一定要在较短的时间内(15分钟)测定颜色,并且样品测定的显色时间和曲线的绘制尽量保持一致。6.5 校准曲线的绘制6.5.1 显色与测定分别加入0、1.0、2.0、3.0、4.0和5.0 mL镍标准工作溶液(3.2.1)于6个25 mL容量瓶中,加水至10 mL,加2 mL柠檬酸铵溶液(3.10),按6.4.2和6.4.3步骤显色与测定。6.5.2 校准曲线的绘制以所测得的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度,所对应的标准溶液的镍含量,绘制校准曲线。 7 结果表示 镍含量C(mgL)按回归方程或下式计算: 式中:m为从校准曲线求出的样品含量
9.镍的量，g；V为样品的体积，mL。 8 精密度和准确度 9个实验室对同一含镍7.18mg/L和5.74mg/L的样品进行了分析。 8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为0.79和1.14。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为2.11和2.25。 8.2 准确度 相对误差分别为0.4和0.5。 加标回收率分别为1003.4和994.4。 附录A 丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤（补充） A1 提取与分离 A1.1 将样品或预处理后的样品置于100 mL分液漏斗中，加入2 mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14），摇匀。 加一滴酚酞溶液（3.22），加氨溶液（3.16），直至溶液变红色，再加1 mL
10. 加水至氨水-氯化铵缓冲液（3.19）约 30 mL，摇匀。 A1.2 用 10 mL 正丁醇（3.6）萃取 12 min，静置分层，弃去水相。 A1.3 用 5 mL 氨水（3.17）振摇 30 s，洗涤有机相一次，弃去水相。 A1.4 加 5 mL 盐酸溶液（3.18），振摇 12 min，萃取镍。分层后，将水相全部转移至 25 mL 容量瓶中，用 5 mL 水洗涤有机相一次，合并水相。 A2 显色与测定 在25 mL容量瓶中加入约1 mL氢氧化钠溶液（3.9）调成中性，加入0.5 mL柠檬酸铵溶液（3.11），按6.4.2、6.4.3步骤显色与测定。 A3 校准曲线的绘制 在6个100 mL分液漏斗中分别加入0、0.5、1.0、2.0、2.5 mL镍标准工作溶液（3.21），按A1、A2步骤进行萃取、分离、显色与测定，以每份标准溶液的吸光度减去空白试验（零浓度）的吸光度即为该标准溶液对应的镍含量，绘制校准曲线。