含氟废水处理方法的研究 氟化物经沉淀后二级处理工艺
目前,由于环保投入不足等问题,我国自然环境不断恶化,环境污染与破坏现象屡禁不止,特别是含氟废水对水源的污染尤为严重。因此加强含氟废水处理方法的研究是亟待解决的问题。
1 含氟废水的来源
工业生产过程中,原料中大部分含有氟物质,生产过程中也会加入含氟物质,从而产生含氟废水问题。其来源主要来自氟矿开采、氟化物合成、稀土金属及有色金属冶炼、铝电解精炼、电镀、焦炭、火力发电、玻璃、氟硅酸盐、农药、水泥、砖瓦、不锈钢酸洗、化肥、氟氯烃、陶瓷、硅电器零件清洗、石油化工等传统工业;此外,有机合成化工、电子集成电路工业、原子能等现代工业都会产生含氟物质。其中氟主要以氟硅酸、HF等氟化盐的形式存在,不同类型的废水中氟含量也有一定的差异。因此,由于污染物的夹杂,增加了处理的难度。对于高浓度的氟,一般需要多种方法联合才能完成有效处理,保证其浓度达到工业废水排放标准,即小于10mg/L。若要将氟浓度降低到饮用水标准1.0mg/L,则需要采用吸附剂进行多级吸附处理。因此,随着我国含氟废水排放量的不断增加,强化废水处理实现氟资源回收起着十分关键的作用。
2.含氟废水的处理方法
2.1含氟废水处理工艺
根据相关资源资料统计,含氟废水在处理过程中,污染物相对较少,但种类较多。因此,必须先去除杂质,在废水处理符合相关标准后,最大限度的回收利用水资源。目前,我国对含氟废水的处理通常分为两个环节,即一级处理和二级处理。含氟废水经过一级处理后,需保证COD指标满足75mg/L;在二级处理过程中,废水中的杂质主要通过混凝土沉淀,沉淀后的废水可回收利用。如果处理后的废水水质较差,COD指标高于100mg/L,且浮动范围较大,则需要通过上述方法进行二次操作。如果一级处理不能达到回收利用标准,则必须采用二级处理工艺来完成处理。
2.2粉煤灰处理含氟废水
通过研究得知粉煤灰的成分及含量为:%~70%、Al2O3 15%~30%、MgO 4%~5%、CaO 10%、Fe2O3 7%~10%。其中钙源在含氟废水处理过程中,可以进行酸碱中和反应;Al2O3、Fe2O3、MgO通常作为吸附剂的添加剂,可以吸附Cd2+、Cu2+、Mn2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子。例如:某省集团热电厂与含氟废水处理工段相邻,一墙之隔,具有良好的地理优势,可以有效降低运输成本。该热电厂产生的粉煤灰为固体废物,市场价格为30元/t,用粉煤灰处理该工段含氟废水,可以取得良好的效果,达到废物处理的目的。
2.3 皂化母液处理含氟废水
皂化母液的组成为CaCl2 15%~18%、Ca(OH)2 7%~8%水溶液,从其主要成分来看,相当于配制浓度15%以上的氯化钙母液。在含氟废水处理过程中,加入的氯化钙一般是湿式的,配制浓度满足15%~20%,以保证氯化钙溶液的均匀性,为下一步反应创造良好的条件。皂化母液处理含氟废水后,保证氟离子浓度满足11~25mg/L,氟离子去除率高达99.68%~99.95%,氟离子去除效果与氢氧化钙处理相同。皂化母液中COD、NH3-N含量较高,很大程度上制约了含氟废水的达标排放。皂化母液为副产物,能有效降低COD和NH3-N含量,因此对含氟废水处理效果良好,可达到废物处理、废水减量化的效果,但同时该工艺还有待进一步研究。
2.4 离子交换树脂法处理含氟废水
除氟树脂是一种用于去除水溶液中氟离子的凝胶型选择性离子交换树脂,是一种具有交联聚苯乙烯共聚物结构的树脂,带有氟选择性官能团,可选择性去除高盐度废水中的氟。
除氟树脂去除氟离子的能力可达1ppm以下,在中性至碱性pH范围内工作效率最高,用铝盐即可轻松再生,氟化物去除率可达99%以上。
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