硝基还原方法一文汇总，搅拌时的泡沫颜色决定反应进程？
（如果您同意我的分享，请点击上面的公众号关注，以免失去联系。点击首页右上角的“...”加星，就可以收到我的推送实时谢谢大家！）
说起硝基还原，经验丰富的合成者脑海中一定会浮现出很多方法，比如Pd/C、Rh/C等金属的加氢还原； 铁粉、锌粉等的酸还原。在炫耀自己优秀的合成经验的同时，相信很多人也有辛酸的经历可以倾诉，比如：
原料在TLC点板上反应完全，产物只有一个点，但HPLC中有两组峰；
用铁和盐酸进行还原，后处理的铁泥黏稠得让人绝望；
得到大量偶氮化合物；
还原得到的胺产物上有大量色素，无法除去。
有时甚至非常纯的点也会被分离出来，结果，核磁共振氢谱中出现了无法解释的额外氢。 经过仔细分析，
卤素消失了！
没有人理解化学工人的痛苦……
图片来源：组织。 资源。 开发.2021, 25, 3, 648–653
从机理上讲，无论是催化加氢还是转移加氢（一个大类，目前发展方法的主要方向），硝基还原有两点必须满足，一是还原剂，二是氢源。 当满足这两点时，反应不一定会发生，可能需要添加一些催化剂。 下面小编总结了常用的方法。
1. Pd/C、Rh/C、雷尼镍等催化还原方法
常用溶剂有醇类或四氢呋喃，常用金属有Pt、Ni等； 反应一般在室温下进行，不需要很高的氢气压力即可完成反应； 另外添加活性炭也会提高反应效率，可能是因为活性炭与高表面积的比例增加了接触。
实验室一般采用Pd/C和Pd(OH)2进行催化加氢，后者活性较高； 在工厂里，用雷尼镍来控制成本，用雷尼镍进行加热反应，这是比较危险的！
该方法的缺点：对带有双键、三键的化合物不友好，容易造成杂质脱卤，有时甚至使呋喃环开环，如下：
2、负离子还原剂如氢化铝锂、硼氢化钠+路易斯酸等。
氢化铝锂的还原性太强，除了双键和三键外一般都能被还原。 适用于结构比较简单的基板。 一般氢化铝锂在低温下加入，反应在室温下进行。 溶剂主要是四氢呋喃和乙醚。
虽然硼氢化钠的还原性要差得多，但它也有类似的尴尬。 优点是不脱卤。
3、金属Zn或Fe加NH4Cl还原系统
最常用的溶剂是醇类或四氢呋喃，有时会加入一些水，但一般使用的金属较多，而且由于反应接近中性体系，容易形成偶氮化合物，甚至全部变成偶氮化合物，影响后处理和纯化。 ，降低产量。
4、铁酸还原系统
老旧传统的反应系统是最经典、最累人的。 通常是醇加入水的反应体系，需要回流。 有时会添加额外的乙酸，并且底物需要耐酸。
缺点是显而易见的。 大量使用铁粉和盐酸，因此逐渐被淘汰。 小编在工厂做技术改造的时候，就遇到过很多这样的流程。 后处理的铁泥味道很恶心，离心的效果真让人失望。 。
5. 锌粉，AcOH/H2O体系。
它作为铁酸还原系统的替代品而存在。 此处乙酸既充当溶剂又充当氢源。 如果溶解度实在不好，可以加一些乙醇或四氢呋喃。 反应完成后，直接萃取浓缩，调节pH值，然后萃取、浓缩、结晶。 就是这样。
缺点是锌粉用量也大，易爆炸，规模化生产受到严格监管。
6、还原金属氯化物和盐酸还原系统
常见的有二氯化锡、三氯化钛等，这些方法不会减少双键或脱卤。
但反应时间一般较长，后处理也比较麻烦。 一般加碱水洗涤。
7.保险粉修复
保险粉，即连二亚硫酸钠，是一种工业上广泛使用的无机盐。 它是还原硝基化合物最常用的方法之一。 其成本低、操作简单、易于被业界接受。
一般是将底物溶解在溶剂中，然后将保险粉溶解在水中并加入，然后加入碱以加热反应。 后处理一般会产生大量絮凝物，应先经过硅藻土过滤，然后加入溶剂和水。 提取和分离。
8.水合肼还原系统
水合肼还原体系是小编最喜欢的硝基还原方法。 铁三角组合一般为水合肼2~3eq、催化量的三氯化铁（过渡金属太浪费）、适量的活性炭、醇类、四氢呋喃等溶剂。 乙酸乙酯、甲苯等都是合适的。 一般升温反应2小时即可完成，过滤浓缩即可得到纯品。
缺点是试剂的控制。 另外，用于后处理抽滤的滤饼活性炭具有与钯碳类似的性质，如果抽得太干会着火。
9、三氯氢硅加叔胺还原体系
这个方法之前已经尝试过一次，结果还可以。 米兰大学团队于2015年报道，据称具有广泛的普适性，可以容纳多种官能团，并尊重立体中心的立体化学完整性。 脱卤的缺点也很明显：溶剂超干、温度低、时间长、后处理繁琐。
参考组织。 快报2015, 17, 16, 3941–3943
10. 硼化合物开发和减排的几个实例
它主要用硼作为缺电子中心和标准脱氧剂。 方法类似。 由于小编没用过，这里就不评论了，只是分享一下。
参考文献J. 组织。 化学2022, 87, 2, 910–919
参考组织。 化学。 前.,2021,8,4554-4559
参考组织。 快报2019, 21, 24, 9812–9817
参考组织。 快报2016, 18, 11, 2774–2776
11. 其他
还原硝基的方法有很多。 已发展多年的还原方法包括9,10-二氢蒽还原(参见Chem. Eur. J.1995, 1, 564)； 1,4-二氢吡啶还原(参见Chem.Eur.J.1995,1,564)； 参考化学。 。 化合物。 2002, 38, 560); 硫醇还原（参考 Org. Lett. 2010, 12, 2430）； 驼峰还原（参考 J. Org. Chem. 2014, 79, 9433）； 2-吡啶苯甲醇的还原（Ref., 67, 167）等。虽然用得不多，而且当我们实际遇到硝基还原的情况时，我们的心思不会立即转向它，但它促进了发展这个领域的。
方法分享到此结束。 这么多的方法也告诉我们，当我们真正遇到硝基还原问题时，选择也是至关重要的。 我们一定要认真思考，而不是认为它很简单，一味地批判它。 注意观察现象。
至于各种方法的详细说明和例子，小编已经在准备了，还会有几个关于恢复方法的专题！
另外，小编一直注意到一个现象：
“如果反应刚开始时从搅拌中心出来的气泡有颜色，并且颜色消失，则反应完成！”
不知道你注意到了吗？
无关：
有人看到我花了很多时间来写和分享，告诉我现在AI很流行。 我可以先请人工智能机器人帮我写作。 我今天使用一家主要制造商的工具进行了尝试。 人工智能取代人类劳动还需要一段时间！
上面，听说如果你给这篇文章点个赞，所有正在阅读的同事都会发来！ ！ ！