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(19) 国家知识产权局 (12) 发明专利申请 (10) 申请公开号 CN A (43) 申请公开日期 2023.12.08 (21) 申请号 2.1C02F 1/76 (2023.01) C02F 1/72 (2023.01) (22)申请日期2023年10月。 1/70 (2023.01) (71) 申请人 中船绿洲环保（南京）有限公司 C02F 1/24 (2023.01) 地址 江苏省南京市江宁区滨江经济区 C02F 101/18 (2006.01) 否经济开发区宝祥路68号（72）发明人张海秀张永亮陈继赛王晓峰（74）专利代理机构无锡益海知识产权代理机构（普通合伙）32247专利代理人张春和（51）Int.Cl. C02F 9/00 (2023.01)C02F 1/00 (2023.01)C02F 1/04 (2023.01)C02F 1/66 (2023.01)C02F 1/58 (2023.01) 权利要求书 1 页 描述 4 页 (54) 发明名称 一种治疗一种成分复杂、高浓度氰化物废水的处理工艺(57) 摘要本发明涉及工业废水处理技术领域，公开了一种成分复杂、高浓度氰化物废水的处理工艺，包括以下步骤：预处理工艺，对复杂、高浓度含氰废水添加络合剂和pH调节剂进行pH调节，得到初步处理后pH含量在11%～13%之间的废水。
本发明采用蒸发浓缩和氧化处理处置方法相结合，充分利用各方法的优点和污染物的物理化学性质，使成分复杂的废水得以分离，并采用相应的成分进行处理。不同的治疗方法。 它简单且成本低。 处理后的水随后用作企业的凝结水补充和内部生产用水，既节约了水资源，又最大限度地利用了废水资源。 它利用蒸发浓缩原废水，有利于成分复杂的废水。 集中处理减少了污染的扩散范围6。其次，这种方法可以连续运行，有利于7 5 5 降低企业的运营成本。 8 1 7 1 1N C CN A 权利要求第1/1页 1 .一种成分复杂、高浓度氰化物废水的处理工艺，其特征在于，包括以下步骤： S1． 预处理工艺，是对成分复杂的废水进行处理。 向高浓度含氰废水中添加络合剂和pH调节剂调节pH值，得到初步处理后pH值在11%～13%之间的废水； S2为固液分离工序，是S1中的预处理。 处理后的废水依次进行初级脱氰、沉淀分离、去除固体沉淀物，得到目标废水； S3，蒸馏分离过程，将得到的目标废水引入蒸发器，对内部目标废水进行高温加热，使目标废水开始蒸发，通过将成分复杂的废水分离成不同类型的氰化物蒸发。 其中，蒸汽携带的氰化物成分比较单一，占蒸馏前废水的80%； S4。 冷却冷凝过程，利用冷凝器将蒸发浓缩的蒸气迅速冷却，使其由气态转变为液态，得到成分比较简单的含氰馏分。 冷凝工艺使用的冷凝水经处理原含氰废水后作为清水使用； S5、馏出液脱氰工序，将硫酸溶液按1:4的比例加入到单次含氰馏出液中，调节含氰馏出液内部pH值，然后加入氧化剂次氯酸钠进行二次脱氰，使两者发生化学反应以去除水中的氰化物。 离子转化为固体并沉淀，然后只需将污染物和清水分离即可获得清水； S6、氰化物含量检测，对二次氰化物沉淀后的清水进行检测，结果符合排放标准。
2.根据权利要求1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺，其特征在于，S1中的络合剂为柠檬酸钠、乙二胺四乙酸四钠、三次氮三胺。 醋酸二钠、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、酒石酸钠、乙二胺二邻羟基苯乙酸钠中的任意一种或两种以上的组合，优选乙二胺二邻羟基苯乙酸钠，络合剂的用量为每升含氰废水添加100-300g络合剂。 3.根据权利要求1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺，其特征在于，所述pH调节剂为氢氧化钠和硫酸中的任意一种或两种的组合，因此所述pH调节剂的添加量为1-50g/L，更优选15-45g/L。 4、根据权利要求1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺，其特征在于，S2中的初级脱氰沉淀分离中，氧化剂和还原剂并用，氧化剂为还原剂为臭氧或过氧化氢，还原剂包括硫酸亚铁和/或亚硝酸盐。 5、根据权利要求1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺，其特征在于，S2中氧化剂与还原剂的质量比为2:1，氧化剂的添加量为2 ：1。 每升废水添加25-80g，还原剂添加量为每升废水15-40g。 6.根据权利要求1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺，其特征在于，S2中的沉淀分离是在废水中添加添加剂进行浮选沉淀分离，所述添加剂为甲基。 异丁基甲醇、2-乙基戊醇、己醇、丁二醇、庚醇、辛醇、叔丁醇、异戊醇中的任意一种或两种以上的组合，最优选甲基异丙醇。 丁基甲醇； 添加量为5～20g/L。
7、 根据权利要求 1所述的复杂高浓度含氰废水的处理工艺， 其特征在于， S3蒸馏分离工艺中， 蒸馏器温度控制在 120°C， 剩余氰化物在蒸发器将约20%的复合聚合污染物收集起来，运至专门的焚烧设施进行处理。 22 CN A 说明书第1/4页 一种成分复杂、高浓度含氰废水的处理工艺 技术领域 [0001] 本发明涉及工业废水处理技术领域，具体涉及一种成分复杂废水的处理工艺且含有高浓度氰化物。 背景技术 [0002] 随着工业的快速发展，由此带来的环境污染越来越严重，其中氰化物污染问题日益突出，环境中的氰化物主要以氰化物的形式存在。 氰化物污染来源广泛，主要是聚丙烯腈纤维、电镀、染料和塑料生产过程中产生的副产品，以及轻质油裂解制备氰化钠过程中产生的废水。 这些废水成分复杂，氰化物很难以单一成分存在。 水质差异较大，且毒性较大，处理难度大。 氰化物的处理方法主要有碱性氯化法、酸化吸收法、电化学法、离子交换法、空气催化氧化法等，对于单一成分的氰化物，很容易达到处理目标，但对于成分复杂的氰化物含氰废水，对于不同的氰化物种类，特别是复杂的氰化物，即使增加处理成本也很难处理达标限制排放或废水回用。 如果直接焚烧含氰废水，将难以长期连续处理。 对于产生氰化废水的企业来说，处理成本较高，不利于降低企业的运营成本。
目前，含氰废水采用蒸发浓缩净化法与氧化脱氰法耦合的工艺尚未见报道，但为含氰废水的处理处置提供了科学依据。 因此，有必要提供一种成分复杂、含氰废水浓度高的方法。 氰化物废水处理技术解决了上述问题。 [0005] (1)要解决的技术问题 [0006] 鉴于现有技术的缺陷，本发明提供了一种复杂、高浓度含氰废水的处理工艺，能够减少复杂、高浓度含氰废水的影响。 废水处理成本低、节水等优点，解决了企业处理成分复杂、浓度高的含氰废水成本高、废水无法回收利用的问题。 (2)技术方案 [0008]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种复杂、高浓度含氰废水的处理工艺，包括以下步骤： [0009]S1． 预处理过程，对成分复杂、浓度较高的含氰废水添加络合剂、pH调节剂调节pH值，得到初步处理后pH值在11%~13%之间的废水； [0010] S2、固液分离工艺为将S1初步处理后的废水依次进行初级脱氰和沉淀分离，去除固体沉淀物，得到目标废水； [0011] S3、蒸馏分离过程，将得到的目标废水引入蒸发器，通过对内部目标废水进行高温加热，使目标废水开始蒸发。 通过蒸发，可以将成分复杂的废水分离成不同类型的氰化物。 其中，蒸汽携带的氰化物成分比较单一，占蒸馏前废水的80%； [S4、冷却冷凝过程，蒸发浓缩后的蒸气可通过冷凝器快速冷却，使其由气态转化为液态，得到成分较为单一的含氰馏分。 冷凝工艺所用的冷凝水采用原含氰33 CN A废水处理手册第2/4页作为清水； [0013] S5、馏出液脱氰工序，将硫酸溶液按1:4的比例添加到含氰馏出液中，调节含氰馏出液内部pH，然后加入氧化剂次氯酸钠进行二次除氰，让两者发生化学反应，使水中的氰化物离子转化为固体并沉淀出来。 随后，只需将污染物和洁净水分离即可获得洁净水； [0014] S6、氰化物含量检测，对二次氰化物沉淀沉淀后的清水进行检测，结果符合排放标准。
优选地，S1中的络合剂为柠檬酸钠、乙二胺四乙酸四钠、次氮基三乙酸二钠、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、酒石酸钠和乙二胺二邻羟基苯基大乙酸钠中的任意一种或两种以上的组合。 。 最佳选择是乙二胺二邻羟基苯基大乙酸钠。 络合剂的使用剂量为：每升含氰废水添加100-300g络合剂。 优选地，所述pH调节剂为氢氧化钠和硫酸中的任意一种或两种的组合，所述pH调节剂的添加量为1-50g/L，进一步优选为15-45g/L。 优选地，所述一次脱氰中S2中的沉淀分离，所使用的氧化剂和还原剂共同使用，其中氧化剂为臭氧或双氧水，还原剂包括硫酸亚铁、亚硝酸盐等。优选地，氧化剂和还原剂的质量比S2中的配比为2:1，氧化剂的添加量为每升废水添加25-80g，还原剂的添加量为每升废水添加15g。 -40克。 优选地，所述S2中的沉淀分离是在废水中添加添加剂进行浮选沉淀分离，所述添加剂为甲基异丁基甲醇、2-乙基戊醇、己醇、丁二醇、庚醇。 辛醇、叔丁醇、异戊醇中的任意一种或两种以上的组合，最优选甲基异丁基甲醇； 添加剂添加量为5-20g/L。
[0020] 优选地，在所述S3蒸馏分离过程中，所述蒸发器的温度控制在120°C。 蒸发器内残留的络合聚合污染物约20%被收集并输送至专门的焚烧机构进行处理。 (3)有益效果 [0022] 与现有技术相比，本发明提供了一种复杂、高浓度含氰废水的处理工艺，具有以下有益效果: [0023] 1.成分复杂，高浓度含氰废水处理工艺将蒸发浓缩和氧化处理处置方法相结合，充分利用每种方法的优点和污染物的物理化学性质，使成分复杂的废水得以分离，相应的部件采用不同的处理方法，处理方法简单，成本低。 处理后的水随后用作企业的凝结水补充和内部生产水，既节约了水资源，又最大限度地利用了废水资源。 2、复杂、高浓度含氰废水的处理工艺是利用蒸发浓缩原废水，有利于成分复杂废水的集中处理，减少污染扩散范围。 其次，这种方法可以持续运行，有利于降低企业运营成本。 具体实施方式 [0025] 下面结合本发明实施例，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。 显然，所描述的实施例仅仅是本发明的部分实施例，而不是全部的实施方式。 例子。 基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0026] 实施例1: [0027] 一种复杂、高浓度含氰废水的处理工艺，包括以下步骤: 44 CN A手册第3/4页 [0028] S1． 预处理工艺是处理成分复杂的含氰废水。 ，向高浓度含氰废水中添加络合剂和pH调节剂调节pH值，得到初步处理后pH值在11%～13%之间的废水。 所用络合剂为柠檬酸钠。 、乙二胺四乙酸四钠、次氮基三乙酸二钠、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、酒石酸钠、乙二胺二邻羟基苯基大乙酸钠中的任意一种或两种以上的组合，最好选择乙二胺二邻羟基苯基乙醚。 -羟苯基乙酸钠。 络合剂用量为每升含氰废水100-300g络合剂，pH调节剂为氢氧化钠、硫酸中的任意一种或两种的组合，pH调节剂添加量为1-50g/L ，最佳选择为15-45g/L； [0029] S2。 固液分离过程，将S1初处理后的废水依次进行初级脱氰和沉淀分离，去除固体沉淀物，得到目标废水。 一次脱氰和沉淀分离使用氧化剂和还原剂，氧化剂为臭氧或过氧化氢。 氧化氢，还原剂有硫酸亚铁、亚硝酸盐等。氧化剂与还原剂的质量比为2:1。 氧化剂添加量为每升废水25-80g，还原剂添加量为每升废水25-80g。 每升废水中添加 15-40 克。 将氧化剂和还原剂注入目标废水后，需要开始搅拌，以便更好地发生化学反应。 搅拌时间30-60min； 沉淀分离是通过在废水中添加添加剂进行气浮来进行的。 沉淀分离，所述添加剂为甲基异丁基甲醇、2-乙基戊醇、己醇、丁二醇、庚醇、辛醇、叔丁醇、异戊醇中的任意一种或两种以上的组合。 ，最优选甲基异丁基甲醇； 添加量为5-20g/L； [0030] S3、蒸馏分离过程是将得到的目标废水引入蒸发器，蒸发器温度控制在120°C，通过对内部目标废水进行高温加热，使目标废水开始蒸发。 通过蒸发，可以将内部成分复杂的含氰废水蒸发分离成不同类型的氰化物。 含氰废水热解过程中，会发生热解反应。 可热解的物质将分解成氮气、碳或氰化物气体，而不可分解的物质将形成复杂的聚合污染物并沉淀在蒸发器内部下方。 其中，复杂聚合污染物约占20%，蒸汽携带的氰化物成分较为单一，约占蒸馏前废水的80%； [0031] S4。 冷却冷凝过程，冷凝器和蒸发器通过冷凝管道连接，以利于后续蒸汽的输送工作，通过冷凝管道输送的蒸汽进入冷凝器后，冷凝管道的外壁接触冷凝水并开始冷却迅速下降。 当内部蒸发气体冷却时，由气态转变为液态，得到组成比较简单的含氰馏分。 、冷凝工艺使用的冷凝水采用原含氰废水处理后的清水，冷凝工艺设备与企业内部水库通过输送泵和管道连接； [0032] S5、馏出液脱氰工序，将1:4的硫酸溶液按一定比例添加到单含氰馏出液中，调节含氰馏出液内部pH值。 然后加入氧化剂次氯酸钠进行二次除氰，让两者发生化学反应，使水中的氰化物离子转化为固体。 并沉淀，然后只需将污染物和清水分离即可得到符合处理标准的水。 达到处理标准的水可导入公司内部水库，然后通过水泵和管道循环进入冷凝设备进一步使用。 也可作为企业内部生产用水； [0033] S6、氰化物含量检测，对二次氰化物沉淀后的清水进行检测。 检测方法可以是硝酸银滴定，结果符合排放标准。
[0034] 由于上述设备处理的含氰废水复杂、高浓度、腐蚀性强，因此所使用的设备必须采用耐酸、碱、氰化物等污染物腐蚀的材料。 本发明的有益效果是：复杂、高浓度含氰废水的处理工艺，采用蒸发浓缩和氧化处理处置的方法，充分利用了每种方法的优点以及废水的物理化学性质。使成分复杂的废水得以分离，对应的成分采用不同的处理方法，简单、成本低。 处理后的水随后用作企业的凝结水补充和内部生产用水，既节约了水资源，又最大限度地利用了废水资源。 ，原废水经蒸发浓缩，有利于成分复杂废水的集中处理，减少污染扩散范围。 其次，这种方式可以持续运营，有利于降低企业的运营成本。 。 尽管已经示出和描述了本发明的实施例，但是本领域普通技术人员将理解，可以对这些实施例进行各种改变而不背离本发明的原理和精神。 修改、替换和变化，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。 66