石油化工·1008·第39卷补遗废骨架镍催化剂的回收利用及应用李晓军、王超峰、罗卫东、邹芃芃、曾厚旭、陈志伟（中石化催化剂湖南建昌石化有限公司，岳阳）【摘要】研究了废骨架镍催化剂的回收利用。 针对现有废骨架镍催化剂回收方法的缺点，提出了一种更加环保的回收方案，即将废骨架镍催化剂经焙烧还原后直接制备成非晶态。 合金催化剂。 具有镍回收率高（98%以上）、污染低等优点。 制备的再生剂（用废骨架镍制备的催化剂称为再生剂）的成分和性能与新鲜剂（用新原料制备的催化剂）基本相同。 结晶合金催化剂称为保鲜剂）等价物。 [关键词] 废骨架镍； 无定形状态； 催化剂; 回收426.8【中文分类号】TQ【文献标识码】A 从含镍废料中回收镍，无论是从环保还是经济方面考虑 2 结果与讨论 就效率而言，具有重要意义... 大致有目前采用的三种回收方法： (一)回收成硫酸 2.1废催化剂处理后的镍、硝酸镍及其他镍盐； (II)回收成羰基镍； (三)直接废骨架镍催化剂一般含有有机物、积炭或部分回收成金属镍。 其中，方法一成熟可靠，氧化性应用最多，需要处理后才能回收。
关于去除的文献报道较多，一般收率可达94%。 然而，这个解决方案有一个恢复过程。 回收的一般方法有：碱洗或高温焙烧。 但有的存在开口长、废液废水排放量大、去除杂质复杂等缺点。 1; 该方法有机物不溶于碱溶液，碱溶液不能彻底洗涤有机物。 不同处理条件下废催化剂的失重率变化见表1。 (二)一般收率可达到95%，但该方法不仅需要废催化剂高温还原，而且需要在高温下进行羰基化反应。高压力。 表1 不同处理条件下废催化剂失重率变化对设备要求的比较另外，由于羰基镍是一种剧毒化学焙烧温度/℃产品，因此在生产过程中需要特别注意安全问题。 方法：焙烧时间/min 50 100 150 50 100 150 失重率，% 5.17 5.58 5.60 5.41 5.63 5.59 （Ⅲ）直接回收金属镍有铝热法和电解法[8J，前者回收率较低，仅约70%； 后者的本质是烘烤温度低，烘烤时间长； 但焙烧温度不将镍盐转化为电解而得到金属镍。 应该太高了。 如果太高，骨架镍的内表面会被氧化而受到影响。 本工作采用直接回收废骨架镍来催化一步还原非晶态镍。 经综合考虑，焙烧温度设定为300℃，化学剂法理论上可行。 困难在于，由于废镍颗粒的焙烧时间，失重率稳定。
颗粒太细，在高温下极易汽化或氧化而形成炉渣。 因此，对于废NiO熔点（1990℃）高于金属镍的镍，需要进行合理的预处理并选择合金熔炼条件。 (1453℃)，熔体合金化过程中很难熔化。 因此，氧化镍必须首先被还原成金属镍。 考虑到糖1实验部分酒精公司的镍催化剂在使用过程中不与空气接触，废催化剂1.1原料剂表面涂有一层粘稠的有机物，因此只有一小部分镍。 废骨架镍催化剂：取自山东天力药业有限公司，已被氧化（也经实验证实）。 据悉，纯氧化镍的还原温度； 电解镍、铝锭、氢氧化钠、葡萄糖、费林溶液，硫浓度160℃，250℃反应基本完全。 但由于废硫酸钠、浓硫酸、淀粉：分析纯； 氢气和氮气。 镍颗粒小，表面大，氧化膜难以还原。 1.2 催化剂的表征及其还原条件需要通过实验确定。 使用荧光半定量分析无定形催化剂的元素组成。 实验室还原废骨架镍：将焙烧后的废镍放入三相分析仪中； 通过XRD分析晶相组成； 在葡萄牙烧瓶中（搅拌下）测量催化剂活性。 用氮气置换，然后通氢气（正常葡萄糖加氢评价，葡萄糖加氢实验时，只改变压力），在不同温度和时间下还原。 加氢还原后，溶解葡萄糖溶液，保留原来的催化剂样品。 观察葡萄糖转化率化学分析法（分析镍或氧化镍含量）和失重法测定反应次数大于80%，作为催化剂的相对值【作者简介】李晓军（1972） ，男，湖南省岳阳市人，大学，工程师，寿命。
电话 r7301，邮箱@sina。 硬币。 补充李晓军等. 废骨架镍催化剂回收及应用·1009· 结果表明，还原在400～600℃范围内，成品再生剂和新鲜剂元素组成中氧化镍99%以上，见表3可以减少。 最佳还原温度和时间分别为500℃和500℃。 2.2废催化剂添加量实验中废镍催化剂占原料总量的比例（几种催化剂按质量的使用寿命如图2所示。从图2可以看出，循环次数，相同）下）的范围为 10% 至 90%。 虽然合金熔炼过程中得到的产品性能略低于国外产品，但满足了添加葡萄糖的要求，在原料表面覆盖一层耐火土层，并采用氮气保护，这是与氢相同。 通过调节电功率来控制加热速率。 废镍添加量与合金粉收率的对应关系见表2。 表2 废镍添加量与合金粉收率的对应关系 废镍添加量，% 10 20 30 40 50 60 70 80 由表2可以看出由上表可知，该催化剂可回收总原料中废镍催化剂的10%~90%，且产品在葡萄糖加氢反应评价中的性能相差不大（转化率和选择性均为大于99%）。 但在实际生产过程中，由于废镍量较大时喷射熔融合金比较困难，综合考虑后将废镍量控制在70%左右。 图2 几种催化剂的使用寿命比较。
▲ 某国产催化剂_再生剂·产品2.3工业化放大实验，在对废镍催化剂直接回收成非晶态催化剂的条件进行全面研究和考察后，在实验室进行了中试放大和试验进行了生产。 每炉总投入量为10Kg，其中废催化剂7Kg，通过焙烧、还原等工艺处理废骨架镍催化剂。 合金熔化是这种回收方法的关键步骤。 需要一起处理，然后按一定比例添加到骨架镍催化剂保鲜剂中，控制熔化温度和加料时间。 经过多次试验，以原料制备出催化剂，废骨架为镍催化剂，直接回电控制温升，通过覆盖耐火土层，取得了良好的效果。 转化为非晶态合金催化剂，回收率高，比较环保。 生产回收率稳定在98%以上。 制备的催化剂性能与新鲜剂基本相当。 2.4 产品性能及反应评价参考文献再生催化剂和新鲜催化剂的XRD谱如图1所示。从图1可以看出，再生催化剂和新鲜催化剂的晶相结构1孙金义，刘慧清。 废催化剂的回收利用。 北京：化学工业出版社。 没有不同。 再生催化剂成品与新鲜催化剂成品2001.174-2042滕荣厚，刘斯林。 羰基法从含镍废催化剂中回收镍的研究中国元素的成分如表3所示。从表3可以看出，活化后的成品元素为有色冶金，2005.(6)：61-63成分，再生后的催化剂与新鲜的基本相当催化剂。
3 张静． 废雷尼镍催化剂制备硫酸镍，化学工程师，1996，（5）：7-94 刘富强，朱兆华，邓华利。 从废镍催化剂中回收有价金属的实验研究三峡环境与生态，2008.1(2):21-245 刘小满，文丽丽。 从废镍、铝合金粉中回收镍盐技术。 材料保护，1998, 31(6): 38-396 安小军，利用废镍原料制备工业级TISO的工艺研究，6820-r。 石油化工应用，2008，27(1)：Il-137 周昌祥，李茂举，惠汉兴，等。废镍催化剂氨浸法制备一氧化镍。 山东化学工业. 2005, 34(4): 37-398 田福珍. 何培林. 从废镍铝催化剂中回收镍。 化学的世界。 1996, (5): 270-275 图1 再生催化剂和新鲜催化剂的XRD谱（张艳霞主编）