1.本发明涉及一种用于石油树脂加氢反应的镍催化剂及其制备方法。 具体地，本发明涉及一种加氢反应催化剂，其含有镍(ni)作为活性材料并且被添加以改善石油树脂的颜色。
背景技术：
2、石脑油裂解是生产乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等低级烯烃和苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物的基本中间体，广泛应用于石油化工和化学工业。 重要的工艺。 热裂解或蒸汽热解是形成这些材料的主要工艺类型，通常在蒸汽存在且没有氧气的情况下进行。 除石脑油外，原料还可包括石油气和馏分油，例如煤油和汽油。 此时，石脑油等可热解，生成例如乙烯、丙烯、含有丁烷和丁二烯的碳四馏分、含有二环戊二烯、异戊二烯、戊间二烯的碳五馏分、裂化汽油(包括苯)等物质。 、甲苯和二甲苯）、裂化煤油（碳九以上馏分）、裂化重油（乙烯基础油）和氢气。 其中，石油树脂可由C5和C9馏分聚合制备。
3、C5馏分中，石油树脂的主要原料是双环戊二烯（DCPD），也可共聚丙烯、异戊二烯、苯乙烯等。 但石油树脂的一部分含有不饱和键，导致其呈黄色或橙色，并散发出石油树脂特有的气味。 此时，可以通过加氢过程除去不饱和键，从而使颜色变亮，减少石油树脂等特有的气味，从而提高质量。 除去不饱和键后的石油树脂是无色透明的，因此被称为水白树脂，并作为具有优异的耐热性和紫外线稳定性的高级树脂分布。
4、因此石油树脂加氢过程中必须使用加氢催化剂。 作为石油树脂加氢催化剂，以钯、铂、铑等贵金属或镍、钴等各种过渡金属为活性组分，可以负载于二氧化硅、氧化铝、活性炭上的形式应用。 、二氧化钛等
5.韩国专利公开号10-2017-涉及石油树脂及其制备方法。 更具体地，其公开了通过二环戊二烯和茚化合物反应生产的具有清洁颜色和低气味的石油树脂。 及其制备方法。 该专利仅限于钯基催化剂。
6.韩国专利公开No.10-2005-提到了负载钯和铂的氧化铝催化剂作为石油树脂加氢催化剂，还公开了钯/铂比为2.5至3.5(质量比)的硫组分石油加氢催化剂树脂，加氢反应活性高，催化剂寿命长。 这也使用钯和铂作为加氢催化剂，其价格昂贵，因此在成本方面是不利的。
7.日本专利公开No.2002-涉及一种在氢化催化剂存在下通过氢化反应由石油树脂制备氢化石油树脂的方法。 作为镍基催化剂，公开了含有镍、二氧化硅、氧化铝和镍的镍基催化剂。 含量为50-65重量％，催化剂表面积为300-400m2/g，总比重为0.22-0.50g/cm3。 但镍含量仅限于上述范围，因此存在一定的局限性。
8、含镍的催化剂比含其他过渡金属的催化剂在加氢反应中活性更高。 然而，为了确保石油树脂加氢反应中催化剂的活性，优选含有40重量％以上的镍。 当镍负载在载体上时，随着镍含量的增加，分散性降低，导致镍晶体的尺寸变大，从而降低催化剂的活性。 为了防止这个问题，如果降低镍含量，分散性会相对改善，但活性会降低。因此，需要
在负载高含量镍的同时，镍的晶体尺寸保持在适当的水平。
9.另一方面，石油树脂的加氢反应是通过将粉末状加氢催化剂分散在溶解有石油树脂的反应物溶液中，然后高速旋转该混合物来进行的。 溶液与催化剂混合，因此在反应器出口处安装过滤器，将产物溶液与催化剂分离。 产物溶液通过过滤器表面的催化剂层过滤分离。 因此，催化剂的过滤性是决定工艺稳定运行的重要指标之一。 通常，催化剂的过滤性由催化剂颗粒的尺寸分布决定。 随着颗粒尺寸的增大，颗粒间的孔体积变大，从而提高过滤性。 特别是，用于分离催化剂和产物溶液的过滤器的孔径约为1μm，因此当催化剂中1μm或更小的颗粒比例较高时，过滤器的孔隙被堵塞，导致导致过滤性显着降低。
10.另外，将粉末状催化剂分散在溶液中并高速旋转。 因此，随着运行时间的推移，催化剂被粉化，导致平均粒径持续减小，催化剂颗粒低于1μm的比例增加。 因此，石油树脂加氢催化剂应对高粘度石油树脂溶液具有高过滤性，并且即使在高速研磨后也应抑制1μm以下颗粒的形成。
11、因此，迫切需要开发一种适用于石油树脂加氢反应的催化剂来克服上述问题。
12. 前期技术文件
13.专利文件
14.（专利文献1）韩国专利公开第10-2017-（2017.04.07）
15.(专利文献2)韩国专利公开第10-2005-(2005.01.28)
16.(专利文献3)日本专利公开No.2002-(2002.09.25)
技术实现要素：
17.技术问题
18.本发明的目的是解决上述所有问题。
19、本发明的目的是含有高含量的镍，且镍的晶体尺寸小且分散性改善，从而提高加氢反应催化剂的活性。
20.本发明的目的是提供一种催化剂，其催化剂颗粒的尺寸分布均匀，并且在氢化反应的高速旋转期间抑制颗粒的破裂。
21.本发明的一个目的是提供一种催化剂，其在石油树脂的加氢反应过程中抑制尺寸为1μm以下的颗粒的形成，从而改善石油树脂溶液的过滤性。
22.技术解决方案
23.用于实现本发明的上述目的并实现下述本发明的特征效果的本发明的特征结构如下。
24.根据本发明的一个实施例，提供了一种加氢反应催化剂，其含有镍和二氧化碳载体，并且含有相对于40至80重量份0.1的选自镍和镍的多于一种活性材料。氧化物。 ～3重量份的一种或多种选自硫和硫氧化物的促进剂，和10-50重量份的作为载体的二氧化硅载体。
25、根据本发明的实施例，提供了一种石油树脂加氢催化剂，所述催化剂的粒度分布中的平均粒径d为
50
5 至 7 μm，基于体积，相当于粒径 d 的较低 10%
10
2 μm 或更大，基于体积，相当于粒径 d 的上 10%
90
小于15μm。
26、 根据本发明的另一个实施例，提供了一种用于加氢反应的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(a)、相对于作为活性物质的镍40～80重量份，将作为支撑体的二氧化硅载体10～50重量份溶解于溶剂中，制备第一溶液； 步骤(b)、将第一溶液加入沉淀容器中，搅拌，加热至60-100℃； 步骤(c)、升温后，将pH调节剂放入沉淀容器中，制备第一溶液物质的沉淀； 步骤(d)、将沉淀物洗涤、过滤，然后干燥，制备干物； 步骤(e)、在氢气气氛下还原干燥物质，制备还原物。
27.根据本发明，还可以包括：在步骤(d)之后且在步骤(e)还原之前，在空气气氛中烧制所制备的干燥产物的步骤。 在空气气氛中进行烧成的步骤不是必须的，本领域技术人员可以根据需要适当选择该步骤。 此时的温度可以为200℃至500℃。
28、根据本发明的一个实施例，提供了一种加氢方法，其中在通过该制备方法制备的加氢反应催化剂的存在下，使石油树脂与氢气接触。
29.发明效果
30、本发明镍含量高，镍的晶体尺寸小，分散性得到改善，从而提高了加氢反应催化剂的活性。
31.本发明提供一种催化剂，其具有均匀的催化剂颗粒尺寸分布并在氢化反应中的高速旋转期间抑制颗粒破损。
32.本发明提供一种催化剂，其在石油树脂加氢反应过程中抑制尺寸为1μm或更小的颗粒的形成，从而改善石油树脂溶液的过滤性。
附图说明
33.图1是分析本发明实施方案中催化剂的粒度分布的图。
34.图2是分析本发明比较例的催化剂粒度分布的图。
详细方式
35.以下将参考可以实践本发明的具体实施例通过示例给出本发明的详细描述。 详细描述这些实施例以使本领域技术人员能够充分实践本发明。 本发明的各种实施例彼此不同，但不一定相互排斥。 例如，本文描述的具体形状、结构和特征与一个实施例相关并且可以在其他实施例中实现而不背离本发明的精神和范围。 另外，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以改变所公开的实施例中的各个部件的位置或布置。 因此，以下详细描述不是限制性的，并且本发明的范围仅由所附权利要求及其等同物限制。
36、下面将结合多个优选实施例对本发明进行详细说明，以使本领域的技术人员能够容易地实施本发明。
37、为了提高以二聚环戊二烯(DCPD)为主要原料聚合制备的石油树脂的质量，本发明提供了一种用于加氢反应(加氢反应)的镍催化剂。 DCPD石油树脂因聚合后残留不饱和键（烯烃、芳香族不饱和键）而呈黄色，有臭味，在空气中易氧化。 当使用镍催化剂，优选镍粉催化剂，在高温高压条件下进行加氢反应以提高石油树脂的质量时，可以通过以下方法制备无色、无味、透明且热稳定性提高的水：除去不饱和键。 -白色）石油树脂。
38.为了实现这些目的，根据本发明的一个实施方案，提供了一种包含镍和二氧化硅载体的加氢反应催化剂。
尺寸)可以是4.5nm或更大，优选4.5至8.0nm。 另外，BET比表面积为200m2/g以上、bjh吸附累积体积为0.25cm3/g以上的加氢反应催化剂。
51、根据本发明的一个实施例，提供了一种加氢反应催化剂，其镍的平均晶体尺寸为3至8nm。 与现有的共沉淀法等制备方法制备的催化剂相比，本发明的催化剂根据DP法将镍的晶体尺寸控制在3～8nm，同时保持高分散性。 当镍的平均晶体尺寸偏离上述范围时，可能会出现催化剂活性降低的问题，因此优选上述范围，即3至8nm。
52、根据本发明的一个实施例，所述二氧化硅载体为多孔载体，其比表面积为200-400n2/g，孔径为10-30nm。 因此，可以提高活性和催化剂寿命，并且可以最佳地提高产物-催化剂分离过程的效率。 另外，提供了具有均匀粒度分布的二氧化硅载体，从而即使在氢化反应中高速旋转时也能抑制催化剂破损。
53、根据本发明的一个实施例，提供了具有适合于反应的粒径、尺寸分布、表面积、孔结构等的二氧化硅载体和在上述最佳组合范围内的催化剂。 该催化剂在加氢反应中镍还原度可达80％以上。
54.此外，根据本发明的一种实施方式的加氢反应催化剂可以通过蒸馏、预处理和聚合对由C5或C9石油馏分、副产物及其组合形成的石油树脂进行加氢。
55.在本发明的一种实施方式中，加氢反应的反应物可以是石油树脂。 石油树脂可以含有二环戊二烯(dcpd)。 另外，其可以是由含有C5或C9馏分、dcpd馏分副产物及其组合的石油树脂形成的石油树脂，并且可以由环二烯和苯官能团组成，但不限于至此。
56.本发明的催化剂可以是粉末形式、粒状形式或粒状形式，并且优选为粉末形式。 从而提供粉末状镍催化剂来去除石油树脂的不饱和键，从而提供无色无味且具有改善的热稳定性的透明水白色石油树脂。
57.另一方面，根据本发明的一个实施例，提供了一种制备用于氢化反应的镍催化剂的方法。
58、一种用于加氢反应的镍催化剂的制备方法，包括：步骤（a），相对于作为活性物质的镍40～80重量份，将作为载体的二氧化硅载体10～50重量份溶解于溶剂，制备第一溶液； 步骤(b)、将第一溶液加入沉淀容器中，搅拌，加热至60-100℃； 步骤(c)、升温后，将pH调节剂放入沉淀容器中，制备第一溶液的沉淀物； 步骤(d)、将沉淀物洗涤过滤后，在100～200℃的温度下干燥5～24小时，制得干燥品； 步骤(d)e)、在氢气气氛下，将干燥产物还原，制备还原产物。
59.此外，还可以包括：在步骤(d)之后，在空气气氛中烧制干燥产物的步骤。 烧成步骤不是必须实施的，本领域技术人员可以根据需要适当选择该步骤。 此时的温度可以为200℃至500℃。
60.步骤(e)中氢气气氛的温度也可以为200至500℃。 因此，它具有燃烧和还原作用。
61、另外，还可以包括：使用含有0.1％至20％氧气的氧氮混合气体对所述被还原物进行钝化，或者将所述被还原物沉积在含有有机溶剂的溶液中进行钝化步骤。
62、当使用氧氮混合气体进行钝化时，％指的是体积％。另外，当在含有有机溶剂的溶液中直接沉积进行钝化时，可以使用d40等有机溶剂，它可以阻挡空气中的有机物溶解
可以不受限制地使用。
63、根据本发明的一个实施例，在步骤(c)中制备沉淀物时，pH值可以为7-10。 催化剂前体的沉淀可以通过在pH 7以上的环境中加碱或电化学方法来实现。优选的pH值为7至9。此时，为了添加碱，可以添加碱性化合物。 碱性添加剂可包括碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钠、氨或其水合物，但不限于此，并且优选包含碳酸钠或其水合物。
64.根据本发明的一个实施例，步骤(d)中的干燥可以在100至200℃的温度下进行5至24小时。 在上述范围内，具有除去沉积物中所含的水分的效果。
65、根据本发明的实施例，提供了一种加氢方法，其中石油树脂(树脂)在制备方法制备的镍催化剂存在下与氢气接触进行加氢反应。
66、石油树脂加氢时，温度可为100～400℃，优选200～300℃，压力可为1～，优选30～。 氢化时间可主要根据温度、催化剂的量和氢化程度而变化。
67.此外，氢化反应可以在各种反应器中进行，但优选可以在连续搅拌反应器(cstr)或环管反应器中进行。 另外，如上所述，当还原温度为200～500℃、优选350～450℃时，表现出最佳的活性。
68.根据本发明的一个实施例，在加氢反应中，作为反应物的石油树脂可以包括二环戊二烯(dcpd)。 另外，可以提供含有C5馏分的石油树脂，并且进一步可以提供含有C9馏分的石油树脂。
69、下面通过本发明的优选实施例对本发明的结构和功能进行更加详细的描述。 然而，这仅作为本发明的优选示例提供，并且无论任何含义，本发明不限于此。
70、此处未描述的内容为本领域技术人员从技术角度完全可以推论的内容，因此省略其描述。
71. 实施例1
72、将40g表面积为300m2/g、孔径为21nm、平均粒径为7μm的多孔硅粉、491g硫酸镍、6g硫酸铜和蒸馏水加入沉淀中容器中，继续搅拌并将温度升至 80°C。 达到80℃后，使用注射泵在1小时内完全注射1,500ml含有262g碳酸钠的溶液。 沉淀完成后，浆料的pH值为7.6。 用约30升蒸馏水洗涤过滤后，在100℃的烘箱中干燥12小时以上。 将其分成小份后，在空气气氛中以350℃的温度进行烧成。 将其重新分成小部分后，在氢气气氛中于350℃的温度下还原并活化。 使用含有1％氧气的氧氮混合气体钝化活化的催化剂以制备加氢催化剂。
73、测得，以催化剂重量计，钝化催化剂中活性物质含量为78.2重量份，促进剂含量为0.8重量份，镍晶体平均尺寸为3.8纳米。
74、相对于所制备的催化剂的活性物质100重量份，含有1.02重量份促进剂。 其β比表面积为253m2/g，总孔容为0.36m3/g，平均孔径为5.7nm。 d 催化剂粒度分布
10
为2.8μm，d
50
为 5.7μm，d
90
为10.8μm。 使用h
通过2-tpr分析镍(ni)还原度为86％。
75. 实施例2
76、按照与实施例1相同的方式制备加氢催化剂，不同之处在于催化剂原料中的促进剂/活性物质为0.38重量份。
77. 实施例3
78、按照与实施例1相同的方式制备加氢催化剂，不同之处在于催化剂原料中的促进剂/活性物质为1.52重量份。
79.实施例的催化剂组合物中的组分示于下表1中。
80.【表1】
81.类别单位 实施例1 实施例2 实施例3 促进剂/活性物质重量份 1.020.381.52 活性物质重量份 78.278.779.1 促进剂重量份 0.80.31.2 SiO2 重量份 19.419.219.0ni 晶体尺寸 nm3.83.93 。 8bet比表面积m2/总孔容cm3/g0.360.360.38平均孔径nm5.75.65.8d
10
μm2.82.93.2d
50
μm5.75.96.0d
90
μm10.811.010.9ni还原度%
82.对比例1
83.本领域技术人员已知的用于氢化反应的典型氢化催化剂的制备。
84. 将硝酸镍（150g/l 镍）和硅酸钠（100g/l 硅）溶解在蒸馏水中，形成溶液。 将80ml该溶液加入沉淀容器中，搅拌，并将温度升至80℃。 达到80℃后，用注射泵溶解80ml碳酸钠（288g/l），并在1小时内全部注入。 沉淀完成后，用约15升蒸馏水洗涤浆料并过滤，然后在120℃烘箱中干燥12小时以上。 将其分成小份后，在空气气氛中于350℃的温度下还原并活化。 使用含有1％氧气的氧-氮混合气体钝化活化的催化剂，从而制备加氢催化剂。 测得钝化催化剂的活性材料(nio)含量为78.9重量份，基于催化剂的重量，镍晶体的平均尺寸为6.2nm。 其β比表面积为245m2/g，总孔容为0.37m3/g，平均孔径为5.7nm。 d 催化剂粒度分布
10
为2.5μm，d
50
为 5.7μm，d
90
为10.7μm。 使用h
通过2-tpr分析镍(ni)还原度为83％。
85.比较例2
86、用注射泵在1小时内注入含有262g碳酸钠作为沉淀剂和7.1g硫酸钠的溶液，使催化剂原料中促进剂/活性物质的重量比达到3。 沉淀完成后，浆料的pH值为7.8。 其余的洗涤、过滤、干燥等方法与实施例1同样地进行。
87.测得钝化催化剂中氧化镍(nio)的含量为79.4重量份，基于催化剂的重量，镍晶体的平均尺寸为3.6纳米。 其β比表面积为250m2/g，总孔容为0.35m3/g，平均孔径为5.6nm。 d 催化剂粒度分布
10
为2.7μm，d
50
为 5.8μm，d
90
为11.1μm。 使用h
通过2-tpr分析镍(ni)还原度为86％。
88.对比例3
89、除采用平均粒径4.3μm的多孔二氧化硅粉体作为催化剂原料外，方法与实施例相同
加氢催化剂的制备方法与实施例1相同。
90.对比例4
91、采用与实施例1相同的方法制备加氢催化剂，不同之处在于采用平均粒径为10.6μm的多孔二氧化硅粉末作为催化剂原料。
92.比较例1的催化剂组合物中的组分示于下表2中。
93.【表2】
94. 类别单位 比较例 1 比较例 2 比较例 3 比较例 4 促进剂/活性物质重量份 03.10.790.97 活性物质重量份 78.979.479.278.3 促进剂重量份 02.50.60.8sio2 重量份 20.119.319.119.4ni 晶体尺寸nm6.23.63.53.9bet 比表面积 m2/总孔体积 cm3/g0.370.350.360.38 平均孔径 nm5.75.65.75.5d
10
μm2.52.71.64.5d
50
μm6.15.84.310.6d
90
μm11.311.111.716.7ni还原度%
95、实验例1、催化剂活性试验（试验）
96. 使用包含空心轴搅拌器且搅拌速度为 的 300 ml 高压釜。 将30%重量的非氢化石油树脂溶解在d40中形成溶液，向75g该溶液中加入0.5%催化剂（相对于石油树脂质量）在230℃下进行氢化，并测量反应的起始时间。将最后30分钟的氢气消耗量与活性进行比较，氢气消耗量如下表3所示。
97.【表3】
氢消耗量(δp，atm) 实施例118.9 实施例219.1 实施例318.5 比较例115.1
[0099]
如上表1和表2中所述，可以证实石油树脂的加氢反应活性值高于对比例1，因为即使当负载高含量的镍时，镍晶体尺寸也相对较小。
[0100]
实验例2、催化剂活性测试(test)
[0101]
以与实验例1相同的方式对比较例2进行氢化反应。测量反应开始后30分钟内的氢消耗量以比较活性，并且氢消耗量示于下表4中。
[0102]
【表4】
氢消耗量（δp，atm） 实施例118.9
比较例26.2
[0104]
即使负载了高含量的镍并且具有相似的孔结构和粒度分布，对比例2的氢消耗量为6.2atm，显示出比实施例1更低的氢消耗量。因此，可以证实，当so3/nio重量份数增加，加氢反应减弱。
[0105]
实验例3、催化剂活性测试(test)
[0106]
使用不同平均粒径的催化剂进行催化剂活性实验。 使用300ml高压釜，其包括空心轴搅拌器并且搅拌速度为。 将30%重量的非氢化石油树脂溶解在d40中形成溶液，向75g该溶液中加入0.5%催化剂（相对于石油树脂的质量）在230℃、90bar下进行氢化，并测量氢消耗量将反应开始后30分钟内的活性进行比较，氢消耗量如下表5所示。
[0107]
【表5】
氢消耗量(δp，atm) 实施例118.9 比较例319.0 比较例415.4
[0109]
比较实验例3中不同平均粒径的多孔二氧化硅粉体制备的加氢催化剂的活性时，如对比例3和实施例1的结果所示，达到规定尺寸时，催化剂活性没有表现出差异，但如对比例4所示，催化剂的活性随着尺寸的增加而降低。
[0110]
实验例4.催化剂过滤性确认实验
[0111]
将60重量％的非氢化石油树脂溶解在d40中形成溶液，向30g该溶液中加入0.36g催化剂，用均化器()在20℃下粉碎1小时。 粉碎后，将一部分溶液分成小份并测量催化剂的粒径。 粒度分布测定结果如表6所示。
[0112]
【表6】
[0113][0114]
另外，分析实施例1和对比例1中制备的催化剂在20℃下随时间变化的催化剂粒度分布的图分别示于图1和图2中。
[0115]
从表6和图1的结果可以看出，与通过共沉淀法制备的比较例1相比，在通过dp法将镍负载到二氧化硅载体上制备的实施例1中，抑制了颗粒破碎。
[0116]
实验例5：催化剂过滤性确认实验
[0117]
将孔径为0.5μm的滤纸放入连体式固体悬浮物（固体）过滤装置中并连接后，用真空泵维持过滤装置烧瓶内的压力。 将上述实验例4粉碎后，取20g溶液，放入100℃烘箱中保存10分钟。 将加热的溶液倒入过滤装置中，测量过滤2分钟后的石油树脂溶液的重量。 过滤速度是通过将过滤的溶液量除以时间和过滤器面积来计算的。 过滤速度测定结果如表7所示。
[0118]
【表7】
粉碎前(g/min
·
cm2) 粉碎后 (g/min
·
cm2) 实施例 10.850.73 比较例 10.900.53
[0120]
由表7结果可以看出，与共沉淀法制备的催化剂(对比例1)相比，实施例1的催化剂粉碎后的过滤速度更快，且催化剂过滤速度的差异示例1粉末之前和之后也较小。
[0121]
实验示例5：催化剂过滤性确认实验
[0122]
以与实验示例4相同的方式，比较了示例1和比较示例3和4中的催化剂粒度和过滤性，并在表8中显示了。
[0123]
【表8】
[0124]
项目示例1比较示例3比较示例4D
10
（μm）2.81.64.5d
50
（μm）5.74.310.6d
90
（μm）10.811.716.7过滤速度（g/min
·
CM2）0.850.640.91
[0125]
从表8可以看出，当催化剂粒径很小时，过滤速度较低，因此应用过程可能会遇到困难。
[0126]
观察上述示例的实验示例的结果和比较示例，可以看出，在本发明的镍催化剂中，催化剂粒度分布中的平均颗粒直径D
10
对于超过2μm，D
50
5～7μm，D
90
15μm或更少，通过使用具有受控粒径分布的二氧化硅载体，可以使催化剂颗粒的尺寸分布均匀，在氢化反应期间高速旋转过程中可以抑制颗粒破裂，并可以改善过滤在石油树脂的氢化反应过程中。 性别。
[0127]
此外，当加速器/活动材料重量零件按重量按重量或更低的重量分为2.0零件时，可以证实，根据DP方法，包括镍的含量高，镍的晶体大小很小，并且分散性得到改善，从而改善氢化反应催化剂的活性。
[0128]
另外，已经证实，与常规DP方法相比，在300至450°C的低还原温度下，它具有高度的降低。
[0129]
此外，还可以通过包括基于氮吸附方法的中孔大小和特定表面积来确认高活性。
[0130]
本发明已通过特定事项（例如特定的成分元素和有限的实施方案）进行了描述，但是这些发明仅用于帮助对本发明的更全面理解。 本发明不限于上述多个实施方案。 可以根据此描述进行艺术方面的各种修改和变化。
[0131]
因此，本发明的思想不仅限于上述实施方案。 附加的索赔和所有等效或等同于索赔的修改属于本发明思想的范围。
技术特点：
1.一种用于氢化反应的催化剂，其特征在于，它包含由硫和氧化硫氧化物组成的重量的0.1至3个部分，相对于40至80份，由一个或多个从该组中选择的一个或多个活性材料的重量组成，这些材料由镍组成和镍氧化物。 一个或多个加速器，包括10至50个零件的二氧化硅载体作为支撑。 2.根据权利要求1的氢化反应的催化剂，其特征在于它包含50个以上的活性材料的部分，并包含活性材料和加速器，相对于100个部分，由有源材料的重量，加速器的内容为0.1至3.0零件。 3.根据权利要求1的氢化反应的催化剂，其特征在于催化剂粒径分布中的平均颗粒直径D
10
对于超过2μm，D
50
5～7μm，D
90
低于15μm。 4.根据权利要求1的氢化反应的催化剂，在此特征是在使用氮吸附方法的孔结构分析中，催化剂的间孔直径为4.5nm或更多，β比表面积为200m2/g或更多，BJH吸附的累积体积高于0.25cm3/g。 5.根据权利要求1的氢化反应催化剂，其中镍的平均晶体大小为3至8 nm。 6.根据权利要求1的氢化反应催化剂，其中二氧化硅载体的表面积为200-400 m2/g，孔径为10-30 nm。 7.根据权利要求1的氢化反应的催化剂，其特征在于氢化反应的反应物是石油树脂。 8.根据权利要求1的氢化反应的催化剂，其特征在于氢化反应的反应物是石油树脂，石油树脂包括从二氯戊二烯的基团中选择的石油树脂，该基团由含有C5分数的石油公司组成的石油公司组成和含有C5级分的石油树脂。 至少一种类型的C9馏分石油树脂。 9.根据权利要求1的氢化反应催化剂，其中催化剂至少从粉末，颗粒和颗粒状组成的组中选择一种形状。 10.一种准备用于氢化反应的催化剂的方法，其特征在于以下步骤：步骤（a），相对于40至80个零件，镍的重量为活性材料，10至50份零件按重量作为支撑，将二氧化硅载体溶解在溶剂中以制备第一个溶液。 步骤（b），将第一个溶液添加到降水容器中，搅拌并将温度升至60-100°C； 步骤（c），在上述温度上升后，将pH调节剂放入沉淀容器中，以制备第一个溶液的沉淀物； 步骤（d），洗涤和过滤沉淀物后，在100至200°C的温度下将其干燥5至24小时，以制备干燥物质； 和步骤（E），在氢气大气下降低干燥物质以制备还原物质。 11.根据权利要求10制备氢化反应催化剂的方法，进一步包括：在步骤（d）之后和准备还原产物之前，在空气大气中发射干产品。 12.根据权利要求11制备氢化反应催化剂的方法，其中空气的温度为200至500°C。 13.根据权利要求10制备氢化反应催化剂的方法，进一步包括：在步骤（e）之后，使用含有0.1％至20％氧的氧氮混合气体与还原物质反应。 执行钝化步骤。 14.根据权利要求10制备氢化反应催化剂的方法，进一步包括：
在（e）步骤之后，还将还原物质沉积在有机溶剂中以执行钝化步骤。 15.根据权利要求10制备氢化反应催化剂的方法，该方法的特征在于在步骤（c）中准备沉淀物时，pH值为7至9。16。16.根据权利要求10的方法，该方法上述方法上述方法是制备氢化反应催化剂的特征是步骤（E）中的氢气温度为200至500°C。 17.一种氢化方法，其特征是将石油树脂与氢气中的氢气接触，并在氢化反应方法的存在下，根据权利要求10到16中的任何一种，由制备方法制备。18。18.根据权利要求17的氢化方法石油树脂包括至少一个从组成的基团，包含C5级分的石油树脂和含有C9级分的石油树脂的组中。
技术总结
本发明涉及用于氢化反应的镍催化剂和一种制备方法，尤其是在氢化反应中添加的镍催化剂，以改善石油树脂的颜色。 本发明的催化剂含有高含量的镍，镍的晶体大小很小，并且分散体得到改善，因此它在氢化反应中的活性很高。 性别。 性别。
技术研发人员：Park Woo-Jin，Jeon Bong-Sik，Lee Yong-Hee，Zheng yi-yi
受保护的技术用户： Silu Co.，Ltd.
技术研发日：2020.06.25
技术公告日期：2022/1/21