雷尼镍的制备[整理版].doc
在50℃下用20%氢氧化钠溶液处理镍铝合金，反应20-30分钟，在氢气存在下洗涤雷尼镍，用水洗后再用乙醇处理。该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环、吡啶基团均有很高的催化活性。在低温下使用时，选择性好，比w-4活性高。w-6在低压、100℃以下温度下反应最好。w-6型雷尼镍的用量一般占底物的5%以下，如果超过这个量，反应就会变得剧烈，在125℃时如果使用过量的催化剂，压力会从3.43MPa飙升到68.9MPa，即使立即放出氢气降低压力，压力仍可达几十MPa，这将造成严重的后果。 因此在使用w-6等高活性雷尼镍时应特别注意，其用量不应任意增加，特别是在高压下（5.88MPa以上）使用时更应特别小心。配制方法：将600ml蒸馏水和160ml氢氧化钠放入装有温度计和不锈钢搅拌器的2L锥形瓶中，迅速搅拌溶液，在装有溢流虹吸管的冰浴中冷却至50。然后在25-30分钟内分批加入125g镍铝合金粉末。通过控制镍铝合金的加入速率和向冰浴中加冰，使温度保持在50+-2。所有合金加完后，在此温度下再缓慢搅拌50分钟，使悬浮的镍铝合金粉末完全消化。这往往需要撤去冰浴，代之以热水浴，以保持温度恒定。 然后用蒸馏水将催化剂倾析三次，每次倾析用1L，然后立即转移到洗涤装置中进行洗涤。
该装置的构造和操作如下。用一根直径为5.1厘米、长38厘米的大玻璃试管(3)，在距顶部6厘米处连接一根支管，作为洗涤催化剂的容器。试管用橡皮塞紧紧塞住，使其能承受49kPa的气体压力。塞子有三个孔，一根直径为10毫米的玻璃管穿过这些孔，直通试管底部，用于通入蒸馏水；一根用于平衡气体压力的“T”形管和一个紧密配合的铜衬套，穿过这些孔，一根不锈钢轴搅拌器(4)(也可安装由注射器改装的搅拌器)，轴直径为6.4毫米，直通试管底部。一个容量为5L的蒸馏水容器(2)，在瓶子靠近底部的侧面有一个出水口。瓶子用于储存蒸馏水。 此装置使水从瓶内通过开关不断流至试管（3）底部，试管（3）的支管通过厚壁橡胶管与5L溢流瓶（5）相连，溢流瓶（5）底部也设有出水口，洗涤水从试管（3）流至溢流瓶（5），溢流水通过开关导流至水槽内流走。第三次倾析洗涤后的催化剂随即被转移到催化洗涤容器（3）中，同时洗涤容器（3）、储水槽（2）和溢流瓶（5）内几乎充满蒸馏水。迅速接通装置，从导管（7）通入压力为49kPa的氢气，同时溢流瓶内的大部分水通过出口（6）排出。关闭出口，不断通入氢气，直至储水槽、洗涤管和溢流瓶内的水面高于外界大气压约49kPa。
开动搅拌器，转速使催化剂悬浮在18～20cm高度。让蒸馏水以每分钟约250ml的速度从储水器流过悬浮的催化剂。当储水器几乎空而溢流瓶已满时，同时打开排水管的活塞和蒸馏水入口的活塞，使它们有相等的流速，可以排空溢流瓶而充满储水器，系统压力保持恒定。约15L水通过催化剂后，停止搅拌和进水，放气释放压力，拆开装置，倾析上清液，然后将其转移到装有95％乙醇的250ml离心瓶中。用95％乙醇清洗催化剂三次，每次用150ml，搅拌（不要振荡），每次离心。用无水乙醇以同样方式处理三次。 如果想得到高活性的催化剂，那么一切操作都应尽快进行。从加入合金到制备完成，整个过程不应超过3小时。操作过程中所用的橡皮管、橡皮塞要用5%氢氧化钠煮沸，再用水冲洗，以除去硫。贮存剂应装入盛有乙醇的瓶中，立即放入冰箱中保存。如保存得当，其高活性可维持两周。在此期之后，活性将降低到与其它低活性雷尼镍相近的水平。用上述方法制备的贮存剂含镍62g，铝3~8g，体积约75-80mL。4、T-1为90，用10%氢氧化钠溶解铝。反应1小时，再用水和酒精洗涤，即可得到。 制备方法在装有搅拌器的1L三口烧瓶中加入%氢氧化钠水溶液，加热至90，在搅拌下分次小量加入40g镍铝合金。
滴加速度应保持溶液温度在90～95摄氏度之间，约20～30分钟内滴加完毕。继续搅拌一小时，使镍沉淀，滗析出上清液，然后用滗析法洗涤五次，每次用200毫升。然后用乙醇洗涤五次，每次50毫升。洗涤过程中，镍粉应始终被液体覆盖，催化剂不能暴露在空气中。配制好的催化剂应保存在无水乙醇中，密封后置于冰箱中，其活性可保持三个月。 5、雷尼-漆原镍催化剂 雷尼-漆原镍（Reney-）是一种高活性的碱性雷尼镍。 制备方法 在5L以上的反应器中加入50g含镍30-50%的镍铝合金和500ml蒸馏水，在不断搅拌下加入固体氢氧化钠（不需冷却）。 刚加入氢氧化钠时，约有0.5-1分钟的诱导期（此时还不发生反应），随后反应将变得十分激烈。氢氧化钠加入的速度和量应以维持激烈沸腾反应而不溢出容器为宜。当氢氧化钠加至80℃左右，继续加碱时，无反应，则停止加碱。静置10分钟，再在70℃水浴中保温30分钟。海绵状镍沉至瓶底。倒掉上清液，在振摇下用倾析法洗涤。然后用氢化所用溶剂洗涤2-3次。如果氢化所用溶剂与水不混溶，可用醇类等适当的互溶剂洗涤。本催化剂最好现场配制，贮存会导致活性降低。 雷尼镍的制备3、W-6用20%氢氧化钠溶液处理镍铝合金，反应20-30分钟，在氢气存在下洗涤雷尼镍，用水洗涤，然后用乙醇处理。该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环和吡啶基团都有很高的催化活性。在低温下使用时，选择性好，速度快于10分钟。在氢气存在下，洗涤雷尼镍，用水洗涤，然后用乙醇处理。该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环和吡啶基团都有很高的催化活性。在低温下使用时，选择性好，速度快于10分钟。