从硅载体的高磷、钼、钴、镍催化剂中提取有价金属的研究.pdf
硅载体高磷钼钴镍催化剂中有价金属的提取研究 (安徽省冶金科学研究院，合肥) 摘要：论述了从高磷硅酸盐负载丙烯腈催化剂中提取有价金属元素的工艺，重点介绍了钼的回收利用。从试验和生产结果看，效果良好，已得到应用。 关键词：催化剂载体 碱浸出 钼酸 (,).rly..,,,随着石油化工工业的发展，丙烯氨氧化生产丙烯腈的催化剂也发展迅速。为了使这种催化剂具有高的转化率和对丙烯的好的选择性，人们进行了大量的研究工作。
该类催化剂的主要元素一般有Mo、CoNi、Bi、P、Fe、K等，我国丙烯催化剂年产量在200左右。为了保护环境，合理利用资源，节约资源，人们也在不断深化从该类催化剂中提取有价金属的研究。提取稀有金属钼、分离钴、镍一直是人们工作的重点，我们对此也进行了一些研究，我们这批原料的主要成分为：Mo 20%、Ni 20%。第一种工艺在脱氨过程中环境污染较大，在脱氨和沉淀Co(OH)和Ni(OH)的过程中有相当数量的Mo被包裹并吸附析出，通常含钼5%左右。由于Ni、Co都与氨形成比较稳定的配合物，所以碱浸出液中含有一定的Co和Ni，提取率较低； 第二种工艺采用烧碱浸出，该类载体为硅胶，因此浸出时大量Si进入浸出液，后续除Si困难，得到的Na溶液含杂质较高，通常只能制成BaMoO等产品，而该类产品市场销量少，效率低。针对目前情况，我们研究了从该类丙烯腈催化剂中提取有价金属，并在生产中得到初步应用。生产工艺催化剂经焙烧、脱硫、脱水等工艺处理后，再进行萃取分离工艺。第一次水洗浸出工艺，液固比为3：1，浸出温度控制在80～95，第二液pH值控制在8，第二液pH值可以适当高一些。 此工艺最终渣含钼0.5%，洗渣经脱水，浸出5%～10次逆流浸出，1次水洗，1次酸浸，温度100℃。经沉降、除杂、过滤后，采用P507萃取工艺，使钴、镍分离，提取金属钼，生成钼酸铵。将溶液加热至80℃，搅拌均匀，然后静置，使硅以硅酸形式析出，铁以氢氧化铁形式析出。
高温除钠生成钼酸。将除硅、铁后的溶液加热至沸腾，加硝酸调至pH，搅拌半小时，趁热过滤，使固液分离。滤饼在釜内用pH洗涤液洗涤一次，收集洗涤液，回收钼。此过程中，大部分钠、铁及少量磷被分离除去。采用氨浸除磷生成钼酸铵。对（2）生成的钼酸取样分析磷。用氨浸出钼酸。根据钼酸含量，向氨浸出液中加入氯化镁溶液确定终点pH。 溶液以Mg(NH)2形式沉淀分离，氨浸出液静置足够时间后，用酸沉法生产钼酸铵，此方法生产的钼酸铵一般能保证杂质含量Camg/kgmg/kgmg////kg，Simg/kg。结论我们在实验室研究的基础上，采用此方法在某企业生产出了符合市场要求的钼酸铵，此工艺对于含磷量较高的载体采用控制温度、纯碱酸度的浸出方法，有效阻止硅进入溶液，改善了钼与钴、镍的反应分离效果，使钴、镍的回收率得到了很大的提高，同时我们检测了钼酸中磷的含量，然后加入氯化镁，此时通过浸洗等方法减少了吸附的钼，使钼的回收率得到了很大的提高改进后,实际生产工序并不复杂。因此,笔者认为此工艺对处理高磷钼、钴、镍催化剂是有效的。参考文献催化剂生产技术.中国钼工业,1998,22:30～34.ws.1992.(收录)作者简介陈丽云,32岁,1990年毕业于中南工业大学化学系,现任安徽省冶金科学研究院钼冶金研究室主任,长期从事钼酸盐系列产品的生产管理和科研工作。
（上接第13章。我国钼合金剂的发展趋势。中国钼工业，1996，20。清华大学稀土铸铁课题组译编。稀土铁合金与碱土铁合金。北京：冶金工业出版社，1991。139-148。赵俊学，叶淑凤。矿热电炉冶炼硅铝铁、硅钙钡合金过程中的难点。铁合金，1996。感应炉冶炼。北京：冶金工业出版社，1986。20-39。黄希虎主编。钢铁冶金原理。北京：冶金工业出版社，1981。195，287。复合脱氧剂对纯净钢生产的影响。甘肃冶金，1992. 复合脱氧剂的粉化问题及防止措施. 鞍山钢铁技术，1991. 中频感应炉增频改进实践. 特种铸造与有色合金，1997：57-58。 10. 感应炉冶炼铸铁。北京：机械工业出版社，1986。44-49。 11. 赵云杰. 提高中频感应炉炉衬使用寿命的实践. 云南冶金，1996：40-43。 12. 提高中频感应炉冶炼低碳钢酸性炉衬使用寿命的研究。湖南冶金，1991：14-17。（收稿） 作者简介 王先科，男，1972年出生，高级工程师，从事分析化学、化工、冶金工作。 王德永，男，1972年出生，1991年毕业于甘肃农业大学，工程师。现就职于兰州灌溉试验站，发表论文5篇