一种油溶性辛酸钼催化剂、制备方法及其应用.pdf
（19）中华人民共和国国家知识产权局
（12）发明专利申请
（10）申请公开号
（43）申请公布日期
（21）申请编号2.4
（22）申请日期：2020.08.18
（71）申请人刘虎
地址：广东省茂名市茂南区红旗北
3号路
（72）发明人：胡友超、刘虎、陈慧群
（74）专利代理机构徐州朗沃智嘉知识产权代理机构
有限公司 32455
经纪人陈永宁
（51）国际法
/04(2006.01)
/051(2006.01)
/06(2006.01)
（54）发明名称
油溶性辛酸钼催化剂及其制备方法和应用
使用
（57）摘要
本发明公开了一种油溶性辛酸钼催化剂，
其制备方法及应用、制备的辛酸钼催化剂的分散性
品质好，活性金属含量高，可用于劣质重油、渣油、油
沙子和沥青的加氢转化也可用于煤/石油联合精炼。
可有效抑制反应过程中的结焦，保证装置长周期运行。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页
2022.02.22
1.一种劣质油品加氢用油溶性辛酸钼催化剂，其特征在于：金属钼含量为
10重量％至25重量％。
2.根据权利要求1所述的油溶性催化剂，其特征在于，该催化剂易于储存和运输，不需要容器。
外部硫化：在加氢环境中，催化剂与原料中的硫发生反应，原位生成具有加氢活性的MoS2。
3.根据权利要求1或2所述的油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步：
1)取适量异辛酸、钼源、有机酸酐（或醇），搅拌混合均匀。
2)加热至50-100°C，完成初步反应。
3）反应产生的副产物的蒸发和分离。
4)继续加热至120-220°C，完成最后的反应。
4.根据权利要求4所述的油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其特征在于：钼源优选为三氧化物
钼、钼酸、钼酸铵。
5.根据权利要求4所述的油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其特征在于：所述有机酸酐优选为乙酸
酸酐、丙酸酐。
6.根据权利要求4所述的油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其特征在于第VIII族金属Fe、
由Co、Co、Ni中的至少一种形成的金属盐可以降低成本，并得到新的油溶性催化剂。
取得良好的响应效果。
7.根据权利要求4所述的一种油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂与金属钼属于同一家族。
铬和钨也可采用类似的方法制备成C7-C30的油溶性脂肪酸盐，也具有良好的加氢活性。
8.根据权利要求3至7所述的制备油溶性催化剂的方法制备的催化剂用于加氢裂化和煤油加氢。
在共同精炼中的应用。
索赔
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油溶性辛酸钼催化剂及其制备方法和应用
技术领域
[0001]
本发明涉及一种用于劣质重质油加氢裂化、渣油与煤油共精制的油溶性辛酸钼催化剂，具体为：
本发明涉及一种油溶性辛酸钼催化剂的制备及应用。
背景技术
[0002]
近年来，原油日趋重质化、劣质化，环保要求越来越严格，如何清洁高效利用
利用有限的石油资源满足日益增长的轻质、中间馏分油市场需求已成为当今世界石油加工的主要任务。
悬浮床加氢工艺因重油转化率高、原料适应性强、产品清洁等特点得到广泛的应用。
广泛应用于劣质重质油、渣油、煤焦油加氢、煤油共炼等领域，在大型石油化工、煤化工行业的应用日益广泛。
實業公司的關注。
[0003]
悬浮床加氢工艺反应温度较高,热裂解产生的大分子自由基的凝聚是该工艺发展的制约因素。
该工艺发展和成长的最重要因素是开发能够有效抑制焦化的高活性催化剂。
悬浮床加氢催化剂主要有三种类型：固体粉末催化剂、水溶性催化剂、油溶性催化剂。
该催化剂在重质油中分散性好，硫化后活性金属分子小，加氢活性高，对设备无磨损。
点，是一种理想的催化剂。
[0004]
中国专利文献9提供了一种悬浮床劣质重质渣油加氢裂化催化剂及其制备方法
该催化剂为杂原子杂环磺酸化合物与Fe、Co、Ni、Cr、Mo、W等金属形成的配合物。
杂原子为S、N、O。该催化剂能均匀溶解于重油、渣油中，在氢气存在下，含催化剂的
该催化剂将劣质重质油、渣油通过悬浮床加氢裂化为轻质产品，该催化剂具有用量少（≤
具有活性高、稳定性好等优点，能最大程度抑制≤500℃条件下焦炭的生成，提高液体产品的收率
增加5-10% 。
[0005]
中国专利文献公开了一种悬浮床加氢催化剂的制备方法，其主要步骤为：
第一步，将原料（铁化合物、镍化合物、钴化合物、钼化合物和钨化合物中的一种或多种）与山梨醇化合物混合。
本品与硫化物在100-350℃下反应完全，在60-80℃空气中干燥2-24小时，冷却至室温即得
该油溶性催化剂在加工劣质重油、渣油时可以获得较高的加氢效率。
转化率，尽量减少焦化率。
[0006]
该美国专利公开了一种由VIB族金属（钼、钨、铬）与C7-C32脂肪酸组成的金属盐。
作为加氢催化剂，在430℃，13.7MPa下，加入辛酸钼作为催化剂时，454℃+组分转化
其率可达80m%。
[0007]
上述专利中均存在催化剂制备复杂、分散性差、活性金属含量低、储存
缺点是要求较高。
发明内容
[0008]
本发明的主要目的是提供一种油溶性辛酸钼催化剂的制备方法及应用，解决
现有的油溶性催化剂存在金属含量低、添加量大、分散性差、需场外硫化、储存要求高等缺点。
[0009]
本发明催化剂的钼含量为10wt～25wt％，催化剂无需在装置外进行硫化处理。
手动的
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在环境中，催化剂与原料中的硫发生反应，原位生成具有良好加氢活性的MoS2。
[0010]
本发明提供了一种油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0011]
1)取适量异辛酸、钼酸、有机酸酐（或醇），搅拌混合均匀。
[0012]
2)加热至50-100°C，完成初步反应。
[0013]
3）反应产生的副产物的蒸发和分离。
[0014]
4)继续加热至120-220°C，完成最后的反应。
[0015]
本发明油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其中钼原子与异辛酸的摩尔比优选为
比例是1：2-1：5。
[0016]
本发明油溶性辛酸钼催化剂的制备方法优选采用三氧化钼、钼酸、钼
氨水酸
[0017]
本发明油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，所用的有机酸酐优选为乙酸酐、丙酸
酐。
[0018]
本发明油溶性辛酸钼催化剂的制备方法，其中步骤2的反应时间为0.5-
3h，步骤4中反应时间为0.5-3h。
[0019]
本发明制备的油溶性辛酸钼催化剂是通过添加第VIII族金属Fe、Co、Ni中的至少一种制备而成。
利用金属形成的金属盐来制备新的催化剂，既可以降低成本，又能达到良好的反应效果。
[0020]
进一步研究发现VIB族金属铬和钨也可以用来制备油溶性的C7-
C30脂肪酸盐也具有良好的加氢活性。
[0021]
为了实现上述目的，本发明还提供了上述油溶性辛酸钼催化剂的制备方法。
催化剂。
[0022]
为了实现上述目的，本发明还提供了由上述油溶性催化剂的制备方法所制备的催化剂。
催化剂在加氢裂化中的应用。
[0023]
本发明的有益效果：
[0024]
(1)本发明涉及的催化剂钼含量高，加氢活性好，可以活化氢分子，避免反应产生
自由基进一步缩合，有良好的抑焦效果，特别适合加工劣质重油、渣油，也适用于煤油加工。
氢气共精炼。
[0025]
（2）该催化剂易溶于油品，吨油消耗低，分散效果好，添加方便，未转化油中固体含量低。
没有磨损问题。
[0026]
（3）该催化剂易于储存、运输，可利用原料中的硫进行硫化，不需外部硫化，操作简便。
附图的简要说明
[0027]
为了更加清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面结合实施例或现有技术进行描述。
对技术描述中需要用到的图纸进行了简单的介绍，显然，以下描述中的图纸仅供参考。
本发明的一些实施例对于本领域的普通技术人员来说无需付出创造性的劳动就可以轻易实现。
从这些图纸中可以衍生出其他的图纸。
[0028]
图1为催化剂制备工艺流程图。
详细方法
[0029]
为了更好的说明本发明的目的、方案和优点，下面对本发明实施例进行详细说明。
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中国
所描述的实施例仅是本发明的一些实施例，本领域的技术人员应当明白，这并不是全部或者部分发明创造，
在同样的前提下，所获得的其他实施例均属于本发明的保护范围。
[0030]
示例 1
[0031]
本实施例提供了一种油溶性辛酸钼催化剂及其制备方法，包括以下步骤：
[0032]
1)将钼酸、乙酸酐、异辛酸按摩尔比1:2:4加入容器中，用电磁搅拌器搅拌均匀。
得到混合溶液；
[0033]
2)搅拌下将混合物加热至70°C，反应1小时；
[0034]
3)真空加热除去反应副产物乙酸；
[0035]
4)升温至150℃，继续反应2h，反应结束后，即可得到油溶性的辛酸钼催化剂。
[0036]
示例 2
[0037]
本实施例提供了一种油溶性辛酸钼催化剂及其制备方法，包括以下步骤：
[0038]
1)将钼酸铵、乙酸酐、异辛酸加入容器中，保证钼原子、乙酸酐、异辛酸的摩尔比为1:3：
5 加入容器中，用电磁搅拌器搅拌均匀，得到混合溶液；
[0039]
2)搅拌下将混合物加热至80°C，反应1.5小时；
[0040]
3)真空加热除去反应副产物乙酸；
[0041]
4)加热至160℃，继续反应2h，反应结束后，即可得到油溶性的辛酸钼催化剂。
[0042]
示例 3
[0043]
将上述实施例制备的催化剂用于中东渣悬浮床加氢裂化反应，空气
在相同条件下对比了白色催化剂和添加金属Ni制备的Mo/Ni复合催化剂（Mo：Ni＝1：1）。
432℃、反应压力12MPa、反应时间60min、催化剂添加量（以活性金属总量计）、原料性质
参见下表1，试验产品分布如下表2所示：
[0044]
表1 原料油性质
[0045]
分析项目中东矿渣还原
密度（20℃），g/cm3 1.03
S含量，wt％ 5.1
氮含量，wppm 5420
残炭，wt% 21.6
镍含量，wppm 65
钒含量，wppm 212
[0046]
表 2. 测试产品分布
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中国
[0047]
[0048]
由表2可知，与未加催化剂的情况相比，加入催化剂后结焦情况有明显改善，尤其是实施例1和
实施例2有更明显的改善，说明本发明制备的油溶性辛酸钼催化剂分散性好，加氢活性高，且能提高
提供充足的活性氢，抑制大分子自由基的凝聚。Mo/Ni复合催化剂（Mo:Ni
=1:1)虽然抑焦效果不如辛酸钼催化剂，但可以降低成本，也可作为悬浮床加氢工艺的选择
一。
[0049]
本发明还可以有其他各种实施例，但在本发明的精神和实质下，
任何变化和修改都应涵盖在本发明的保护范围之内。
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使用说明书
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