镍的丁二酮肟光度法（B）
1. 方法原理
在氧化剂碘存在下，镍与丁二酮肟反应生成酒红色可溶性配合物，组成比为1:4，配合物在440和530nm处有两个吸收峰，摩尔吸光系数分别为1.5×104和6.6×103L·mol-1·cm-1。为了消除柠檬酸铁等的干扰，可选择灵敏度稍低的530nm波长进行测量。
2.干扰与消除
与丁二酮肟形成络合物的金属离子（铜、钴等）及不溶于氨的离子（铁、铝、铬等）均对测定有干扰。测定50μg镍时，加50%柠檬酸铵2ml，下列离子无明显干扰：铅（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钙（Ⅱ）、镁（Ⅱ）、铬（Ⅵ）各5mg，铝（Ⅲ）3mg，汞（Ⅱ）1mg，钯（Ⅱ）、银（Ⅰ）、铬（Ⅲ）各50μg。若加5%溶液2ml，可消除铁（Ⅲ）3mg、钴（Ⅱ）1mg、铜（Ⅱ）、锰（Ⅱ）各0.5mg的影响。当铜含量超过0.5mg、钴含量超过1mg时，可用丁二酮肟-正丁醇萃取分离法除去。氰化物对测定有干扰，测定前应加入次氯酸钠，加热除去。
3.该方法的适用范围
该方法对镍的最低检测浓度为0.1mg/L(吸光度A=0.010对应的镍浓度)，测定上限为4mg/L，已用于电镀、冶炼等行业含镍废水处理前或处理后的测定。
4. 仪器
分光光度计，10mm 比色皿。
5. 试剂
①硝酸。
②镍标准储备液。将上述标准储备液稀释后配制成镍标准工作液，每毫升溶液含20.0 μg镍。
③50%柠檬酸溶液。
④0.05mol/L碘溶液：称取12.7g碘，加入适量含25g碘化钾的水中，用水稀释。
⑤5%水溶液。
⑥0.5%二乙酰脂肪醇溶液：称取0.5g二乙酰肟溶于50ml氨水中，加水稀释至100ml。
6.步骤
（1）校准曲线
① 显色：在一组25ml具塞比色管中，分别加入镍标准溶液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml，50%柠檬酸铵2.0ml，0.05mol/L碘溶液10ml，加水至20ml，摇匀。加0.5%丁二酮肟溶液2.0ml，摇匀。加5%Na2-EDTA溶液2.0ml，加水至刻度，摇匀。
②测定：静置5分钟后，用10mm比色皿，以水为参比，在波长530nm处测定吸光度，做空白校正，绘制吸光度-浓度曲线。
（2）样品测量
①取1～10 ml水样（含10～100 μg镍）置于25 ml具塞比色管中，用氢氧化钠溶液调节至中性，然后按上述校准曲线步骤显色、测定。
②若废水中含有悬浮物及有机络合剂，则应取适量水样，用HNO3消化后，按本方法显色测定。
7. 计算
镍 (Ni, mg/L) = m/V
式中：m——从校准曲线上得到的镍的量（μg）；
V——水样体积（ml）。
8. 精密度和准确度
用含镍废水制备两个均匀样品，含镍量分别为7.18mg/L和5.74mg/L。9个实验室测定的平均值分别为7.21和5.77mg/L；实验室内相对标准偏差分别为0.79%和1.16%；实验室间相对标准偏差分别为2.06%和2.05%。并分析了29个不同的废水样品，精密度和准确度良好。
9. 注意事项
1）显色操作中，加入氧化剂碘溶液后，应加水至20ml并摇匀，否则加入氨基二甲肟后不能正常显色。也可采用其他氧化剂，如过硫酸铵、溴水等。用过硫酸铵作氧化剂时，需在强碱性（pH>12）溶液中进行，腐蚀性较强，但稳定性和选择性较好。用溴作氧化剂毒性较大。
2）掩蔽剂应在显色剂加入后加入并摇匀，否则EDTA会先掩盖镍，导致不能显色。
3）室温20℃以下显色时，络合物吸光度至少保持1小时不变。络合物在高温下稳定性较差，这种情况下必须在较短时间内完成测定，并在同样的测定条件下绘制校准曲线，显色时间尽量一致。测定波长为530nm，黄色柠檬酸铁几乎无吸光度，不再干扰镍的定量。
4）二乙酰肟-正丁醇萃取分离铜、钴离子的操作步骤：
①取适量水样（含镍量小于0.05mg）置于100ml分液漏斗中，加入20%柠檬酸铵5.0ml和1%丁二酮肟乙醇溶液2.0ml，摇匀。加0.1%酚酞指示液1滴，加（1+1）氨水至溶液呈红色，再加pH为10.0的氨-氯化铵缓冲溶液10ml，加水至约30ml，摇匀。
②用10ml正丁醇提取1-2分钟，静置分层后弃水相。
③用5ml0.5mol/L氨溶液（即（1+26）氨水）振摇30秒，水洗有机相一次，弃水相。
④ 加入5ml0.5mol/L盐酸溶液（即（1+23）盐酸），振摇1-2min，萃取镍。分离后将水相全部转移至25ml具塞比色管中，用5ml水洗涤有机相一次，合并水相。
⑤加1mol/L氢氧化钠溶液1.5ml，20%柠檬酸铵0.5ml，0.05mol/L碘溶液10ml，加水至约20ml，摇匀。加0.5%丁二酮肟2.0ml，摇匀。加5%Na2-EDTA溶液2ml，加水至刻度，摇匀。用10mm比色皿，在440mm波长处测定吸光度，以水为参比，作空白校正。
⑥按与上述相同的萃取步骤提取标准系列溶液，根据校准曲线计算出样品中的镍含量。