一种含有机磷废水的深度除磷方法

【技术领域】

[0001] 本发明属于环境保护领域，具体涉及废水处理领域，具体涉及一种含有机磷废水深度除磷的方法。

[0002]

【背景技术】

[0003] 本发明所指的有机磷，以草甘膦为代表，在分子结构上，P嵌在中间，这使其在处理难度上与无机磷有很大不同，在废水处理中，有机磷是较难去除的。

由于有机磷分子中磷原子镶嵌在整个有机分子中，很难与其他试剂发生反应，从而造成该类有机磷分子，特别是其中的磷原子很难结合进而去除，因此有机磷的去除不能直接参考现有的无机磷废水除磷工艺。

以草甘膦为例，其化学名称为N-磷甲基-甘氨酸，因此P位于分子式中间，常规磷处理技术难以去除。现有的处理技术处理草甘膦废水，出水总磷一般为5-8mg/L，而国家排放标准规定总磷排放指标为<0.5mg/L，因此草甘膦废水很难达标排放，而以草甘膦为代表的有机磷废水处理是当前行业公认的难题。

[0006] 目前国内的研究大多集中在如何降解废水中的COD，而对有机磷的去除则很少涉及。

[0007] 对于有机磷的去除，常用的方法是氧化反应，但当有机磷废水中有机磷含量降低到5-8mg/L时，很难再进一步降低，同时如果重复使用该反应进行处理，环保处理成本将急剧增加。

[0008] 因此，寻找新的低成本的有机磷废水处理工艺，尤其注重有机磷含量已降低到较低水平时的深度除磷方法研究，具有十分重要的现实意义。

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【发明概要】

为了实现有机磷废水的深度除磷，从而低成本、高效率地达到排放标准，本发明公开了一种有机磷废水的深度除磷方法，包括以下步骤：

(I)向有机磷废水中加入质量百分比30％的双氧水，其中双氧水的加入体积为废水体积的1％～0.5％；

（2）将臭氧通入废水中，反应0.5～3小时；

(3)按废水重量百分比0.1%~5%加入亚铁盐，搅拌，充分反应0.2~2小时；

（4）调节废水的pH值至6～9，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置沉淀，上清液总磷含量<0.5mg/L。

优选的，双氧水的加入量为废水量的1％～1％。

[0012] 优选地，所述亚铁盐为硫酸亚铁。

采用本发明公开的技术方案，有机磷废水中总磷去除率达到99％以上，出水总磷小于0.5mg/L，满足污水排放标准-1996中总磷的要求，且本发明采用的除磷工艺成本低，具有实际推广意义。

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【具体实施方法】

[0015] 为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

以下实施例中COD表示化学需氧量，TP表示总磷。

[0017] 除非另有说明，所用试剂均为市售产品。

[0021] 实施例1

取A厂经除磷工艺处理后的低浓度草甘膦废水进行检测，其指标为COD浓度为232mg/L，TP浓度为10.69mg/L。

[0019] 在低浓度草甘膦废水中加入质量分数为30％的双氧水，加入量为废水体积的1％，充分混合后，通入臭氧，优选曝气，反应0.5小时，然后导出反应后的溶液，加入硫酸亚铁，Fe2+的加入量为废水重量的0.25％，搅拌，反应0.5小时。

[0020] 向反应结束后的废水中加入适量的碱调节废水的pH为6.69,再加入3mg/L的助凝剂PAM,静置沉淀。

[0021]对上清液中相关指标进行检测，COD浓度为8.2mg/L，TP浓度为0.44mg/L，COD去除率为64.6％，TP去除率为95.88％。

实施例2

取B厂经除磷工艺处理后的低浓度草甘膦废水进行检测，其指标为COD浓度为244mg/L，TP浓度为23.23mg/L。

[0023] 在低浓度草甘膦废水中加入质量分数为30％的双氧水，加入量为废水体积的5％，充分混合后，通入臭氧，优选通入曝气，反应0.5小时，然后导出反应后的溶液，加入硫酸亚铁，Fe2+的加入量为废水重量的1.25％，搅拌，反应0.5小时。

[0024] 向反应后的废水中加入适量的碱调节废水pH为6.9.2，再加入5mg/L助凝剂PAM，静置、沉淀。

[0025]对上清液中相关指标进行检测，COD浓度为91mg/L，TP浓度为0.48mg/L，COD去除率为62.7％，TP去除率为97.90％。

实施例3

制备草甘膦模拟废水，其中草甘膦浓度为1900 mg/L，COD浓度为

3O～2OOmg/L，TP浓度为1 877.58mg/L，pH值为2.22。

取模拟废水450mL，用石灰调节pH至7.55，在90℃下搅拌2h，过滤取上清液，其COD浓度为/L，TP浓度为119.88mg/L。

[0028] 取200mL上清液，加入15.91g FeSO4·7H2O，加1mL双氧水，调节pH为3-4，反应2小时，过滤，取100mL上清液，其COD浓度为

49 6 0mg/L，TP浓度为10.692mg/L 按照每100g水样加入固体漂白粉3Ca(Cl)2 CCa(OH)2 1g的比例加入固体漂白粉，过滤后取上清液，其COD浓度为640mg/L，TP浓度为0./L。

实施例4

配制草甘膦模拟废水，草甘膦浓度为400 mg/L，COD浓度为32 000 mg/L，TP浓度为367.74 mg/L，pH值为2.48。

[0030] 取模拟废水400mL，加入2.7H2O，在50℃恒温水区加入1％双氧水，反应2小时，用氢氧化钠调节pH为7，过滤，检测其各项指标。COD浓度/L，TP浓度229.4mg/L。

[0031] 再加入助凝剂PAM，静置、沉淀，取上清液，测得其COD浓度为5.76mg/L，TP浓度为8.0.19mg/L。

主权

1.一种有机磷废水深度除磷的方法，其特征在于包括以下步骤：(I)向有机磷废水中加入质量分数为30％的双氧水，双氧水的加入体积为废水体积的1％～5％；(2)向废水中通入臭氧，反应0.5～3小时；(3)加入废水质量分数为0.1％～5％的亚铁盐，搅拌，反应0.2～2小时；(4)调节废水的pH为6～9，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置沉降，上清液总磷含量<0.5mg/L。

2.根据权利要求1所述的深度除磷方法，其特征在于：双氧水的加入量为废水量的1％0-1％。

3、根据权利要求1所述的深度除磷方法，其特征在于：所述的亚铁盐为硫酸亚铁。

【专利摘要】本发明属于环境保护领域，具体涉及一种含有机磷废水深度除磷的方法。为了实现有机磷废水的深度除磷，本发明公开了一种有机磷废水深度除磷的方法，包括以下步骤：（1）向有机磷废水中加入质量分数为30%的双氧水；（2）向废水中通入臭氧；（3）按废水质量的0.1‰-5%加入亚铁盐；（4）调节废水的pH为6-9，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置沉淀。采用本发明的方法，有机磷废水中总磷去除率达到99％以上，出水中总磷小于0.5mg/L，满足污水排放标准-1996中总磷的要求，且本发明采用的除磷工艺成本低廉，具有实际推广意义。

【IPC分类】C02F9-04

【公众号】

【申请编号】CN2

【发明人】韩正昌、马军军、高雅娟、王志磊、凌凌

【申请人】南京格莱泰克环境工程有限公司

[出版日期] 2015年4月29日

【申请日期】2014年12月15日