[0001]
本发明属于污水处理技术领域，涉及一种电镀废水的处理方法，尤其涉及一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。
背景技术：
[0002]
目前随着国内电镀行业规模的扩大，电镀废水的处理量和难度也逐渐增加。 作为重金属废水的主要来源之一，电镀废水的环保和无害化处理是电镀行业需要面对的共同问题。
[0003]
锌镍合金电镀废水的传统处理工艺主要分为以下三种：（1）稀释沉淀法：该方法利用厂区大量的其他废水对高浓度溶液进行稀释然后将其沉淀。 但处理能力受到厂区其他废水量的限制。 (2)螯合沉淀法：该方法通过添加硫化物或高分子螯合剂去除废水中的铜离子。 但该药剂的投加量受废水中络合剂浓度的影响，添加量较大，导致出水不稳定。 (3)氧化破坏沉淀法：用氧化剂使络合剂充分氧化破坏，然后使溶液呈碱性，形成氢氧化物沉淀。 但当络合剂含量较高时，需要消耗大量氧化剂，处理成本较高，工艺繁琐。
[0004]
cn公开了一种处理锌镍电镀废水的方法。 该方法依次经过初步沉淀、高速铁络合物破碎剂处理、聚合物重金属捕获剂处理、絮凝沉淀后达标排放。 本发明工艺流程简单，易于管理操作，处理效率高，破网效果好，可一次性将高浓度锌镍废水处理至0.1mg/l以下。 但当络合剂含量较高时，尤其是富含EDTA络合剂的电镀废水，高速铁络合剂的大量使用增加了处理成本。
[0005]
cn公开了一种深度去除电镀锌镍合金废水的方法。 本发明将电镀锌镍合金废水的pH值调节至9～11。 该方法在沉淀去除离子镍和锌后，填充功能性吸附材料。 吸附塔进行两级串联下游吸附。 第一级吸附主要去除废水中与镍、锌络合的有机物，第二级吸附主要去除水中残留的镍锌。 但本发明需要两级吸附塔，不仅增加了操作的复杂性，而且不利于节省处理成本。
[0006]
cn公开了一种电镀废水分离工艺，包括以下步骤：（1）对电镀废水进行预过滤，去除悬浮杂质； (2)将预过滤的电镀废水通过铜专用树脂，去除电镀废水中的铜离子； (3)将步骤(2)得到的电镀废水通过阳离子交换树脂去除镍离子和锌离子。 但本发明不适合处理含有较多络合剂如edta的碱性电镀废水。
[0007]
可见，如何提供一种简化处理工艺、提高处理速度、降低处理成本、特别适合处理富含EDTA络合剂的电镀废水的碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，成为了当前的话题。 是现场技术人员迫切需要解决的问题。
技术实现要素：
[0008]
针对现有技术的缺点，本发明的目的是提供一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，简化处理工艺，提高处理速度，降低处理成本。
[0009]
为实现这一目的，本发明采用以下技术方案：
[0010]
本发明提供了一种处理碱性锌镍合金电镀废水的方法。 该处理方法包括以下步骤：
[0011]
(1)将酸液与电镀废水混合，调整电镀废水的pH值≤2.5。 例如，可以是0.1、0.3、0.5、0.7、0.9、1.1、1.3、1.5、1.7、1.9、2.1、2.3或2.5，但不仅限于列出的值，范围内的其他未列出的值有也适用；
[0012]
(2)采用离子交换法去除步骤(1)得到的电镀废水中的锌离子和镍离子。
[0013]
与本发明相比，传统的处理方法是在碱性溶液体系中通过化学沉淀去除电镀废水中的锌离子和镍离子。 然而，对于富含乙二胺四乙酸（edta）络合剂的电镀废水来说，电镀废水中的锌离子和镍离子很容易保持稳定，但很难达到排放标准。
[0014]
本发明中，步骤(1)采用酸性溶液与电镀废水混合的方法，将原本呈碱性的电镀废水的pH值调节至2.5以下，降低了电镀废水中EDTA络合剂的络合能力，从而削弱电镀废水的络合能力。 该混合物对后续使用的阳离子交换树脂的吸附性能有不利影响。
[0015]
优选地，步骤（1）中的酸性溶液包括硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液中的任意一种或至少两种的组合。 典型但非限制性的组合包括硫酸溶液和盐酸溶液的组合。 盐酸溶液 硝酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液的组合，或者硫酸溶液、盐酸溶液和硝酸溶液的组合，更优选硫酸溶液。
[0016]
优选地，步骤(1)中酸溶液的浓度为30-60wt%，例如可以为30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%或60wt%，但不限于给那些列出的人。 值，该取值范围内的其他未列出的值也适用。
[0017]
本发明中，步骤（1）中的酸溶液可以为工业级硫酸溶液，降低了处理成本。
[0018]
优选地，步骤(1)和步骤(2)之间还包括将步骤(1)得到的电镀废水静置10-30分钟，例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min。 、22分钟、24分钟、26分钟、28分钟或30分钟，但不限于列出的值。 该值范围内的其他未列出的值也适用。
[0019]
优选地，步骤（2）中的离子交换方法为：将步骤（1）中得到的电镀废水通入离子交换柱，检测出水中锌离子和镍离子的含量后中和并排放。均符合标准。
[0020]
本发明中，标准为GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的排放标准，即锌离子的排放标准不高于1.0毫克/升，镍离子的排放标准不高于1.0毫克/升。高于 0.1 毫克/升。
[0021]
本发明中，检测锌离子和镍离子含量的方法是采用火焰原子吸收法或电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定。 只要能够达到检测水中锌离子和镍离子含量的目的就可以了，这里就不做了。 特别有限。
[0022]
本发明中中和是用碱溶液中和出水pH＝7
±
0.5，碱溶液可以为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液中的任意一种或至少两种的组合。
[0023]
优选地，填充在离子交换柱中的树脂包括阳离子交换树脂。
[0024]
优选地，所述阳离子交换树脂包括强酸性阳离子交换树脂，例如001
×
7（732）型号，001
×
4(734) 模型或 d001 模型中的任何一个或至少两个的组合。
[0025]
优选地，离子交换柱包括串联的两个或三个柱，并且每个柱的流出物都需要进行测试。 当测试发现某柱出水中锌离子和/或镍离子含量超过0.5毫克/升时，停止电镀废水流入该柱，并对填充在该柱中的树脂进行再生。
[0026]
本发明中填充在一定柱中的树脂再生后可再次用于处理电镀废水，且解吸性能仍能保持良好的水平，节省了处理成本。
[0027]
优选地，所述再生处理中使用的再生液包括硫酸溶液，所述硫酸溶液的浓度为3-8wt％，例如可以为3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％。或8wt%，但不限于列出的值，该范围内的其他未列出的值也适用。
[0028]
优选地，再生液的体积为某柱填充树脂体积的3-5倍，例如可以为3倍、3.2倍、3.4倍、3.6倍、3.8倍、4倍、4.2倍。 、4.4倍、4.6倍、4.8倍或5倍，但不限于列出的值，该范围内的其他未列出的值也适用。
[0029]
优选地，将再生处理后的再生液进行中和沉淀处理，得到高浓度含锌镍污泥。
[0030]
本发明中，中和沉淀处理采用碱性溶液中和再生pH＝7的液体。
±
0.5，碱溶液可以为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液中的任意一种或至少两种的组合。 所述高浓度含锌镍污泥为锌含量和/或镍含量超过20wt％的污泥。 高浓度含锌镍污泥后续可外包加工或外售。
[0031]
优选地，所述离子交换柱的高径比为(2.3-3.5):1，例如可以为2.3:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.8 :1、2.9:1、3:1、3.1:1、3.2:1、3.3:1、3.4:1 或 3.5:1，但不限于列出的值。 该值范围内的其他未列出的值也适用。
[0032]
优选地，电镀废水进入离子交换柱的流量为5-15倍体积/小时，例如可以为5倍体积/小时、7倍体积/小时、9倍体积/小时或11倍体积/小时。体积/小时。 小时、13倍体积/小时或15倍体积/小时，但不限于列出的值，该范围内的其他未列出的值也适用。
[0033]
本发明中，电镀废水进入离子交换柱的流量以离子交换柱内填充的树脂体积为基准，即5-15倍体积/小时的流量具体为流量每小时电镀废水量。 流量为离子交换柱中填充树脂体积的5-15倍。
[0034]
作为本发明的优选技术方案，所述处理方法包括以下步骤：
[0035]
(1)将浓度为30-60wt%的硫酸溶液与电镀废水混合，调节电镀废水的pH≤2.5，将所得电镀废水静置10-30分钟；
[0036]
(2)将步骤(1)得到的电镀废水流入高径比为(2.3-3.5):1、填充有强酸性阳离子交换树脂的离子交换柱，流量为5- 15倍量/小时，出水经检测锌离子、镍离子含量达标后中和排放； 离子交换柱由两根或三根串联的柱组成，每根柱的出水都需要进行检测。 当检测发现某柱出水中锌离子和/或镍离子含量超过0.5毫克/升时，停止电镀废水流入该柱，并对填充在该柱中的树脂进行再生； 再生液包括浓度为3-8wt%的硫酸溶液，硫酸溶液的体积为某柱所填充树脂体积的3-5倍； 再生后的硫酸溶液经中和、沉淀。 处理后得到高浓度锌镍污泥。
[0037]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0038]
(1)与传统的处理方法相比，本发明提供的处理碱性锌镍合金电镀废水的方法创新性地采用酸性溶液与电镀废水混合的方法，将原本呈碱性的电镀废水的pH值调节至2.5，接下来，电镀废水中EDTA络合剂的络合能力降低，从而减弱络合剂对后续阳离子交换树脂吸附性能的负面影响。 特别适用于处理富含EDTA络合剂的电镀废水；
[0039]
(2)本发明提供的处理方法简化了处理工艺，提高了处理速度，降低了处理成本，电镀废水中锌离子浓度最低降至0.1mg/l，镍离子浓度最低最低为 0.05 毫克/升。 ，均符合GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》排放标准；
[0040]
(3)本发明提供的处理方法得到锌含量和/或镍含量超过20wt％的污泥。 这种高浓度含锌镍污泥可对外销售，提高了经济效益。
详细方式
[0041]
下面通过具体实施对本发明的技术方案进行进一步说明。
[0042]
实施例1
[0043]
本实施例提供了一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。 该处理方法包括以下步骤：
[0044]
(1)将浓度为45wt%的工业级硫酸溶液与电镀废水混合，调节电镀废水的pH=2，并将所得电镀废水静置20分钟；
[0045]
(2)将步骤(1)得到的电镀废水以10倍体积/小时的流量，高径比为3:1流动，填充001
×
7(732)型强酸性阳离子交换树脂离子交换柱。 检测出水中锌离子、镍离子含量符合标准后，用氢氧化钠溶液中和至ph=7后排放； 离子交换柱是两根柱串联，每根柱的出水都需要进行测试。 当某塔出水中锌离子和/或镍离子含量超过0.5mg/l时，停止流入该塔。 电镀废水及一定柱内填充树脂的再生； 再生处理所用的再生液为浓度为5wt％的硫酸溶液，硫酸溶液的体积为一定柱内填充的树脂的体积。 4倍体积； 再生后的硫酸溶液用氢氧化钠溶液中和沉淀至pH＝7，得到高浓度锌镍污泥，污泥外销。
[0046]
本例电镀废水取自湖北某电镀厂碱性锌镍合金电镀冲洗水。 处理前取样，火焰原子吸收测定，锌离子含量为80毫克/升，镍离子含量为15毫克/升。 配制后，位置滴定法测得EDTA含量为/l，pH=11； 处理后取处理后样品经火焰原子吸收测定锌离子含量和镍离子含量分别为0.1mg/l和0.05mg/l，均达到-2008年《电镀污染物》排放标准”。
[0047]
实施例2
[0048]
本实施例提供了一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。 该处理方法包括以下步骤：
[0049]
(1)将浓度为30wt%的工业级硫酸溶液与电镀废水混合，调节电镀废水的pH至2.5，静置30分钟；
[0050]
(2)将步骤(1)得到的电镀废水以5倍体积/小时的流量以高径比2.3:1流动，并填充001
×
4(734)型号强酸性阳离子交换树脂离子交换柱。 检测出水中锌离子、镍离子含量达标后，用碳酸钠溶液中和至ph=6.5后排放； 离子交换柱为三根柱串联，每根柱的出水都需要进行检测。 当某柱流出液中锌离子和/或镍离子含量超过0.5mg/l时，停止流入该柱的电镀液。 废水和再生填充在一定柱中的树脂； 再生处理所用的再生液为浓度为3wt％的硫酸溶液，硫酸溶液的体积为某柱中填充的树脂的体积。 5次; 再生后的硫酸溶液用碳酸钠溶液中和沉淀至pH＝7.5，得到高浓度锌镍污泥，污泥外销。
[0051]
本实施例中，电镀废水取自苏州某电子厂的化学镀铜冲洗水，在处理前取样并进行火处理。
火焰原子吸收法测定锌离子含量为70mg/l，镍离子含量为12mg/l，配位滴定法测定edta含量，ph=12； 处理后火焰原子吸收法测得的锌离子含量为0.15毫克/升，镍离子含量为0.08毫克/升，均达到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的排放标准。
[0052]
实施例3
[0053]
本实施例提供了一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。 该处理方法包括以下步骤：
[0054]
(1)将浓度为60wt%的工业级硫酸溶液与电镀废水混合，调节电镀废水的pH=1，将得到的电镀废水静置10分钟；
[0055]
(2)将步骤(1)得到的电镀废水倒入高径比为3.5:1、填充有d001型强酸性阳离子交换树脂的离子交换柱中，流速为15倍体积/小时。 对流出物进行测试。 待锌离子、镍离子含量达标后，用碳酸氢钠溶液中和至ph=7.5，排出； 离子交换柱是两根串联的柱子，每根柱子的出水都需要检测。 当测试发现某柱流出液中锌离子和/或镍离子含量超过0.5毫克/升时，停止向柱内流入电镀废水，并对柱内填充的树脂进行再生； 再生处理所用的再生液为浓度为8wt%的硫酸溶液，硫酸溶液的体积为某柱所填充树脂体积的3倍； 再生处理后的硫酸溶液用碳酸氢钠溶液进行中和沉淀处理至ph=6.5，得到高浓度锌镍污泥，污泥外销。
[0056]
本例电镀废水取自河南某电镀厂碱性锌镍合金电镀洗水。 处理前取样，火焰原子吸收测定，锌离子含量为90毫克/升，镍离子含量为18毫克/升。 配制后，位置滴定法测得EDTA含量为/l，pH=13； 处理后火焰原子吸收法测得的锌离子含量和镍离子含量分别为0.2mg/l和0.09mg/l，均达到-2008年《电镀污染物排放标准》。
[0057]
实施例4
[0058]
本实施例提供了一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。 处理方法除步骤(2)中添加001外，
×
将7(732)型强酸性阳离子交换树脂改为d113型弱酸性阳离子交换树脂。 其余条件与实施例1相同，此处不再赘述。
[0059]
本例电镀废水取自湖北某电镀厂碱性锌镍合金电镀冲洗水。 处理前取样，火焰原子吸收测定，锌离子含量为80毫克/升，镍离子含量为15毫克/升。 配制后，位置滴定法测得EDTA含量为/l，pH=11； 处理后取处理后样品经火焰原子吸收测定锌离子含量和镍离子含量分别为0.6mg/l和0.09mg/l，均达到-2008年《电镀污染物》排放标准”。
[0060]
对比实施例1
[0061]
本对比例提供了一种处理碱性锌镍合金电镀废水的方法。 除了将步骤（1）中电镀废水的ph=2改为ph=3外，处理方法与实施例1相同，因此，此处不再赘述。
[0062]
本对比例电镀废水取自湖北某电镀厂碱性锌镍合金电镀洗水。 处理前取样，火焰原子吸收测定，锌离子含量为80毫克/升，镍离子含量为15毫克/升。 配制后位置滴定法测得EDTA含量为/l，pH=11； 处理后火焰原子吸收法测得的锌离子含量和镍离子含量分别为0.8mg/l和0.11mg/l，镍离子含量未达到GB 21900-2008。 排放标准执行《电镀污染物排放标准》。
[0063]
对比实施例2
[0064]
本对比例提供了一种处理碱性锌镍合金电镀废水的方法。 处理方法具体为：以10倍体积/小时的流量，高径比为3：1的电镀废水通过，填充001
×
7(732)模范强
对于酸性阳离子交换树脂的离子交换柱，出水经检测锌离子、镍离子含量后用氢氧化钠溶液中和至ph=7后排放； 离子交换柱是两根串联的柱子，每根离子交换柱的出水都必须进行测试。 当检测发现某柱出水中锌离子和/或镍离子含量超过0.5毫克/升时，将停止电镀废水流入该柱，并对电镀废水进行检查和检验。 填充在柱内的树脂进行再生； 再生处理所用的再生液为浓度为5wt％的硫酸溶液，硫酸溶液的体积为某柱所填充树脂体积的4倍。 再生处理后的硫酸溶液用氢氧化钠溶液中和沉淀至pH=7，得到高浓度锌镍污泥，污泥外销。
[0065]
本对比例电镀废水取自湖北某电镀厂碱性锌镍合金电镀洗水。 处理前取样，火焰原子吸收测定，锌离子含量为80毫克/升，镍离子含量为15毫克/升。 配制后位置滴定法测得EDTA含量为/l，pH=11； 处理后火焰原子吸收法测得的锌离子含量和镍离子含量分别为1.2mg/l和0.15mg/l，均未达到-2008年《电镀污染物排放标准》。
[0066]
实施例1-4和对比例1-2采用配位滴定法测定EDTA含量的具体过程如下：先用氢氧化钠溶液将电镀废水配制成pH=12的样品溶液，使用使用酸性铬蓝至K和萘酚绿作为混合指示剂，然后用分析纯caco3配制的溶液滴定样品溶液。 当溶液由紫红色变为蓝绿色时，即为滴定终点。
[0067]
可见，与传统的处理方法相比，本发明提供的碱性锌镍合金电镀废水处理方法创新性地采用混合酸性溶液与电镀废水，将原本呈碱性的电镀废水的pH值调节至2.5。 及以下，降低了电镀废水中EDTA络合剂的络合能力，从而减弱了络合剂对后续阳离子交换树脂吸附性能的负面影响，特别适合处理富含EDTA络合剂的电镀废水; 本发明简化了处理工艺，提高了处理速度，降低了处理成本，将电镀废水中锌离子浓度降至最低0.1mg/l，镍离子浓度最低至0.05mg/l ，均达到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》排放标准； 另外，该处理方法得到锌含量和/或镍含量超过20wt％的污泥。 这种高浓度锌镍污泥可以对外出售。 经济效益提高。
[0068]
上述具体实施例对本发明的目的、技术方案及有益效果进行了进一步详细描述。 应当理解，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限定本发明。 凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特点：
1.一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，其特征在于，该处理方法包括以下步骤：（1）将酸性溶液与电镀废水混合，调节电镀废水的pH≤2.5； (2)利用离子交换法去除步骤(1)得到的电镀废水中的锌离子和镍离子。 2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤（1）中的酸性溶液包括硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为硫酸溶液。 。 3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，步骤（1）中酸溶液的浓度为30-60wt%。 4.根据权利要求1-3任一项所述的处理方法，其特征在于，在步骤（1）和步骤（2）之间，还包括将步骤（1）得到的电镀废水静置10-30分钟。 5.根据权利要求1至4任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤（2）中的离子交换方法具体为：将步骤（1）中得到的电镀废水通入离子交换柱，出水为检测到锌离子、镍离子含量达标后，进行中和排放。 6.根据权利要求5所述的处理方法，其特征在于，所述离子交换柱中填充的树脂包括阳离子交换树脂； 优选地，所述阳离子交换树脂包括强酸性阳离子交换树脂。 7.根据权利要求5或6所述的处理方法，其特征在于，所述离子交换塔包括串联的两个或三个塔，每个塔的出水都需要进行检测。 当检测到某柱的出水，水中锌离子和/或镍离子的含量超过0.5mg/l时，停止将电镀废水流入该柱，并对填充在该柱中的树脂进行再生。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述再生处理所用的再生液包括硫酸溶液，所述硫酸溶液的浓度为3-8wt%； 优选地，所述再生液的体积为某柱填充树脂体积的3-5倍； 优选地，将再生处理后的再生液进行中和沉淀处理，得到高浓度锌镍污泥。 9.根据权利要求5-8任一项所述的处理方法，其特征在于，所述离子交换柱的高径比为(2.3-3.5):1； 优选地，将电镀废水通入离子交换柱。 柱的流速为5-15倍体积/小时。 10.根据权利要求1-9任一项所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤： (1)将浓度为30-60wt%的硫酸溶液与电镀废水混合，调节浓度电镀废水的处理。 ph≤2.5，所得电镀废水静置10-30min； （2）流动在步骤（1）中获得的电镀废水以（2.3-3.5）的高度比率为（2.3-3.5），流速为5-15倍/小时/小时的流速：1。一个离子交换柱，填充有强的离子交换柱酸性阳离子交换树脂。 测试锌离子和镍离子含量达到标准后，废水被中和并排出。 离子交换列包含两个或三列串联，每列都是必须测试列的废水。 当特定柱中的锌离子和/或镍离子的含量超过0.5 mg/l时，电镀废水的流动应停止进入特定色谱柱，并且应停止电镀废水，并停止一定柱的废水应进行检查。 填充在列中的树脂被再生； 再生处理中使用的再生液体包括浓度为3-8wt％的硫酸溶液，硫酸溶液的体积是柱中填充的树脂体积的3-5倍。 次； 再生的硫酸溶液进行中和和沉淀处理，以获得高浓度的锌 - 尼克尔污泥。
技术摘要
本发明提供了一种处理碱性锌 - 尼克尔合金电镀废水的方法。 处理方法包括以下步骤：（1）混合酸溶液和电镀废水，并调整电镀废水≤2.5的pH； （2）利用离子交换方法从步骤（1）中获得的电镀废水中去除锌离子和镍离子。 该发明提供的治疗方法简化了治疗过程，提高了治疗速度，降低了治疗成本，并且特别适合处理富含EDTA络合剂的电镀废水。 水。
技术开发商，权利持有人：刘达比亚（Liu ），宗康（ Hong），王凯（Wang Kai）