《废电池中镍钴回收方法》.pdf 12页

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ICS13.030.50 Z05 登记号-55299--中华人民共和国化学工业标准 5019-/T 废电池中镍、钴的回收方法 2 1 0 6-0201 7-01-07-11 发布 1 实施工业和信息化部发5019-/T_^'． ． ． L设定 1.1 本标准按照GB/T 2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:广东邦普再生科技有限公司、江门昌友实业有限公司、浙江华友钴业有限公司、格林美股份有限公司、兰州金川科技园有限公司、有限公司、深圳市浩鹏科技有限公司、中海石油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：于海军、谢英豪、王强、张雪梅、邓永贵、严丽、马前、李文亮、郭凤新、李子玉、严雅静。 工业 5019-/T 废电池镍钴回收方法 1 范围 本标准规定了镍钴回收方法的术语和定义、鉴别方法、原辅材料和设备、湿法回收过程控制条件和要求、环境。废电池中的元素。 保护和安全要求。

本标准适用于废电池湿法回收中镍、钴元素的回收过程（仅限锂离子电池、镍氢电池和含镍或钴的电池）。 其他含有镍元素的电池（如镉镍电池、锌镍电池、铁镍电池等）可照此执行。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 2900. 41GB/T 电气术语一次电池和蓄电池。 7.危险废物鉴别通用标准。 污水综合排放标准。 工业炉窑大气污染物排放标准。 工业企业厂界环境噪声排放标准。 工业企业厂界环境噪声排放标准。 锅炉大气污染物排放标准。 大气污染物综合排放标准。 危险废物储存标准。 一般工业固体废物贮存污染控制标准。 处置场污染控制标准 铜、镍、金刚石工业污染物排放标准 危险废物收集、贮存、运输技术规范/T 废电池分类 3 术语和定义 GB/T 2900.41 界定的术语和定义以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 湿法回收是将废旧电池进行分类、破碎、分选、浸出、除杂、净化以达到利用目的的回收方法。

3、废电池是指已经失去使用价值而被丢弃的成品电池和半成品电池。 包括电池在生产、运输、储存、使用过程中产生的不合格产品、报废产品、过期产品，以及电池生产过程中产生的不合格电池、报废电池。 1 HG/T5019-2016 4 鉴别方法 4.1 电池回收企业可根据电池标签、外壳材料、形状、重量、成分等来鉴别电池的类型以及是否含有镍或钴元素。 4.2 标签不齐全的废电池或从外观无法确定其类型和成分的，应按下列方法鉴别： a) 取废电池正极片，滴加盐酸，溶液呈蓝色。 加水过滤后，溶液变为粉红色，无痕。 若有斑驳颜色，则判断含有钴元素； b) 取废电池的正极。 滴加盐酸后，溶液变成绿色。 加水稀释后，仍呈绿色，无杂色，则判断含有镍元素； c) 取废电池的正极。 如果滴加盐酸后溶液变成蓝绿色或交替蓝绿色，则判断其中同时含有钴和镍元素。 4.3 经鉴定的废旧电池应按照SB/的要求进行分类。 5 原辅材料及设备 5.1 原辅材料 原辅材料主要有硫酸、盐酸、硝酸、双氧水、氯酸钠、铁粉、氟化钠、氨水、氢氧化钠、磺化M5640)、2-乙基煤油、双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸()、5-壬基水杨酸醛肟(六膦酸单-2-乙基己酯(P507或PC～88A)、磷酸二(2-乙基己基)酯( P204）等

5.2 主要设备 主要设备包括热解炉、破碎机、分离机、搅拌机、电池放电设备、压滤机、反应装置、储存装置、废气处理装置、废水处理装置、废渣收集设备等。 6 湿法回收工艺6.1 工艺简述 6.1.1 经鉴定含有镍、钴元素的废电池应先排放，自然干燥，然后进行热处理，除去隔膜及电解液、粘结剂等，然后通过多级破碎、分选回收铁、铝、铜等。 剩余的电极材料经过浸出、沉淀、除杂、萃取提纯，得到纯化的镍盐和钴盐溶液。 6.1.2 得到的纯化镍盐、钴盐可用于生产化学镍盐、钴盐以及电池生产的合成原料。 6.2 工艺流程 湿法回收工艺流程如图1所示。 25019-/T废电池 含镍钴废电池浸出溶剂碱、铁粉、氯酸钠、氟化钠酸、强碱、萃取剂 图1湿法回收工艺流程图 6.3 控制条件和要求 6.3.1 热处理控制条件和要求 6.3.1.1 热处理温度：500℃～600℃。 h～2 6.3.1.2 热处理时间：1 h。 6.3.1.3 废电池经热处理去除隔膜、电解液、粘合剂等。 去除率不应低于99%。 计算方法请参见附录A A 部分。 1. 6.3.2 破碎和分选要求 6.3.2.1 破碎和分选后的电极材料粉末粒度应小于11Tim。

6.3.2.2 破碎、分选所得铜、铁、铝元素的回收率不应低于90%。 计算方法请参见附录A A 部分。 2 6.3.3 浸出控制条件及要求 6.3.3.1 浸出溶剂为无机酸（硫酸、盐酸等）和添加剂（过氧化氢等）的混合溶液。 其浓度如下： a）无机酸（（以H计），浓度为1.5 mol/L～3 mol/L； b）添加剂（以H2O2计）浓度为2 mol/L～5 mol /L。 h～12 6.3.3.2 浸出时间：6 h。 6.3.3.3 浸出温度：70℃～90℃。 6.3.3.4 固液比：（1：5）～（1：10）。 6.3.3.5 搅拌速度：80r/min～150r/rain。 6.3.3.6 镍、钴元素的浸出率不应低于99%。 计算方法请参见附录A A 部分。 3. 6.3.4 除杂控制条件及要求 6.3.4.1PH：1.5～5.0.5019二2016 HG/T 6.3.4.2 除杂温度：60℃～95℃。 h～6 6.3.4.3 除杂时间：2h。 6.3.4.4 沉淀除杂过程中，滤渣中镍、钴元素含量不应高于o。 5%，铜、铁、铝元素去除率应不低于99%，钙、镁元素去除率应不低于95%。 计算方法请参见附录A A 部分。 4. 6.3.4.5 萃取和反萃过程中，镍、钴元素的损失率不应高于1%。

训练计算方法见附录A。 5. 6.4 回收率及计算 6.4.1 采用湿法回收工艺处理废电池，回收镍、钴元素。 镍元素的回收率不应低于95%，钴元素的回收率不应低于90%。 。 6.4.2 镍、钴元素回收率计算见附录A中A。 6。 6.4.3 废电池、废电极材料中金属元素含量测定方法见附录B。 7 环境保护和安全要求 7.1 企业在回收过程中产生的废水经处理后，钴离子排放浓度应符合 的要求，其他离子的排放浓度应符合 的要求。 7.2 回收过程中产生的固体废物应按下列规定处理。 7、并符合下列规定： a) 18597、HJ被认定为危险废物，应当按照要求收集、贮存、运输，并交有资质的单位处理； b) 18597、HJ确定为一般固体废物，按要求执行。 7.3 回收过程中产生的废气、粉尘应符合环保、环保和处理后环保的要求。 7.4 回收加工企业厂界噪声应符合要求。 7.5 回收加工作业区域应在设有通风管道、排气、除尘和储存装置的工厂内进行。 7.6 加工设备和容器应有安全防护措施。 45019-/T附录A（资料性附录）计算方法A.1热处理隔膜、电解质、粘合剂等去除率的计算热处理隔膜、电解质、粘合剂等去除率用r表示。

按式（A.1）计算： r1 寿命 废电池经500℃~600℃燃烧后的质量值，单位为克（g）； 废电池未经燃烧热处理后的质量值，单位为克（g）。 A.2 铜、铁、铝元素回收率计算 铜、铁、铝元素回收率以 R 为基准，按式（A.2）计算： R. 一英里质量的数值以克 (g) 为单位。 注：i代表铜元素、铁元素、铝元素。 A.3 镍、钴元素浸出率的计算 镍、钴元素浸出率以ei计算，按式（A.3）计算：Pi式1×100%……（A.3） 3) IHJ 式中:pjl——1t分选后的废电极材料酸浸液中金属元素的浓度值,单位为克每升(g/L); V——废电极材料分选后酸浸液的体积值，单位为升（L）； t分选后的废电极材料中金属元素J的质量值，单位为克（g）。 rnj-1 注：i代表镍元素和金刚石元素。 A.4 浸出液中铜、铁、铝、钙、镁元素去除率的计算 浸出液中铜、铁、铝、钙、镁元素的去除率按式(A. 4)或式(A.5)：一条(，一条2V]即可。

%......呼叫M、\lD^^/或DIO。 ． ． ． Q OI100%% Q (A.5) (A·5)r 女一南 金属元素k的浓度值，单位为克pkl-1每升(g/L)； |0 母 z - 1t 废电极材料分选后酸溶后浸出液中金属元素 k 的浓度值，单位为克每升（g/I.）； V、～——酸溶解后的废电极材料与除杂后的浸出液分离1t后的溶液体积值，单位为升（L）； V——1t分离 废电极材料酸溶解后的浸出液的体积值，单位为升（L）； Wtk——1t分离后的废电极材料酸溶解后的废渣和除杂后的废渣浸出液中金属元素k的质量值，单位为克（g）。 注：k代表铜元素、铁元素、铝元素、钙元素、镁元素。 A.5 镍、钴元素损失率的计算 镍、钴元素损失率以l/为单位计算，按公式（A.6）计算：铲（，一雪）烧。 式中%：10jz——1t废电极材料经除杂净化处理后分选后溶液中金属元素J的浓度数值，单位为克每升（g/L）； lD，1——1t分选废电极材料酸溶后浸出液中金属元素的浓度数值，单位为克每升（g/L）； V2——1t分选后的废电极材料去除杂质、净化后得到的净化液体积值，单位为升（L）； V——废电极材料经酸溶解后分选1t后的浸出液体积值，单位为升（L）。

注：i代表镍和钴。 A.6 镍、钴元素回收率的计算 镍、钴元素回收率以Rj 为单位，按下式（A.7）计算：Ri-p-j2-V2×100%。 式中D'ti： pj2 1 t 分选后的废电极材料除杂纯化后的溶液中金属元素J的浓度值，单位为克每升（g/L）； Vz~1t分选后的废物电极材料经过除杂纯化后得到的净化液的体积值，单位为升（L）； mj——分选1t后废电极材料中金属元素J的质量值，单位为克（g）。 注：j代表镍元素和钴元素。 65019-/T附录B(资料性附录) 金属元素含量的测定方法。 废电池及废电极材料中金属元素含量按表B.采用方法1测定。表B.1废电池及废电极材料中金属元素含量的测定方法序号目标金属测定方法标准名称方法标准号固体废物镍的测定 二乙酰肟分光光度法 GB/． 10 废化学品中镍的测定 第 1 部分：二乙酰肟分光光度法 HG/T4551.1 废化学品中镍的测定 第 2 部分：原子吸收分光光度法 HG/T4551.21 HG/T 废化学 化学品中镍的测定 第 3 部分：石墨炉原子吸收分光光度法 4551.3 废化学品中镍的测定 第 4 部分：电感耦合等离子体发射光谱法 HG/T 4551.4 镍、钴、锰三元素氢氧化物化学分析方法 第 2 部分：镍含量的测定 928.2YS/T 二酮肟重量法550 水质钴的测定 5-氯-2-(吡啶基)-1,3-二氨基苯分光光度法 HJ法 镍、钴、锰三元素氢氧化物化学分析方法 第3部分：镍、钴、锰量的测定2 钴 YS/T928.3 电感耦合等离子体原子发射光谱法 氧化钴化学分析方法 第 1 部分：电位滴定法测定钴含量 YS/T710.1GB/T 无机化工产品中铝测定通用方法 铬天青S 分光光度法 铝 化学试剂 铝测定通用方法 GB/T9734 固体废物 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T9734 固体废物 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 2485 水质铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 HJ4 铜 486 水质铜的测定 2,9 二甲基-1,10-菲咯啉分光光度法 HJ 铜及铜制品中铜含量的测定 快速电解补偿法 SN/T1863 镍化学分析法 砷镉、铅、锌、锑、铋、锡、钴、铜、锰、镁、硅 GB/T8647.105 铁、铝和铁含量的测定 发射光谱法 水质铁锰的测定 火焰原子吸收分光光度法-/T 参考8647.10 [1] GB/T 镍化学分析方法 砷、镉、铅、锌、锑、铋、锡、钴、铜、锰、镁、硅、铝和铁量的测定。 发射光谱/T化学试剂。 铝测定通用方法。 水质测定。 铁和锰的测定。 火焰原子吸收分光光度法。 15555.10GB/T 固体废物镍的测定。 二乙酰肟分光光度法。 15555.2GB/T 固体废物中铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法6B/无机化工产品中铝测定通用方法 铬天青S分光光度法 HG/T4551.1 废化学品中镍的测定 测定第1部分：二乙酰肟分光光度法 4551.2HG/T 废化学品中镍的测定 第 2 部分：废化学品中镍的测定 4551.3HG/T 原子吸收分光光度法 第 3 部分：石墨炉原子吸收分光光度法 HG/T4551.4 废化学品中镍的测定 第 4 部分：电感耦合等离子体发射光谱法测定水质铜 HJ485 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 HJ486 水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉分光光度法 HJ550 水质中总钴的测定 5-氯-2-(吡啶偶氮) )-1,3-二氨基苯分光光度法 SN/T1863 铜 铜制品中铜含量的测定 快速电解 ICP-AES 补充法 710.1Ys/T 氧化钴化学分析方法 第 1 部分：钴含量的测定 电位滴定法 Ys/T928 .2 镍钴锰三元素氢化物理化分析方法第2部分：镍含量的测定二乙酰肟重量法[17]YS/T928.3镍钴锰三元素氢氧化物化学分析方法第3部分：镍、钴、锰含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定∞-oNI西【0昀H＼J9II 中华人民共和国化工行业标准 废电池中镍、钴回收方法 HG/T5019-2016 发布分发单位：化学工业出版社（北京市东城区青年湖南街13号）北京科银技术咨询服务公司海淀数码印刷分公司jl缺少Il？：电池内有微量水份； 购书咨询：010 售后服务：010 网址： cip。 玉米。 cn n～l鹄吣蛳‰|『1周四云传. 如果您购买本书后出现瑕疵或质量问题，我公司销售中心将负责更换。定价：14.00元。 侵犯版权者将受到起诉。