电子工业园PCB和五金电镀综合废水处理工艺

电子工业园PCB和五金电镀综合废水处理工艺

李昌禄、李刚、蔡胜云

（深圳市粤昆仑环保实业有限公司，广东深圳）

摘要：通过对深圳市宝安区某电子工业园PCB及综合电镀废水处理工艺的改造，分析了原处理工艺不达标的原因，并提出了改造后新的废水分类处理工艺。被提议。 经过近一年的运行实践，新污水处理系统运行良好。 对废水进行合理、适当的分流处理是实现废水综合处理、最终出水达标的前提。

关键词：电子产业园； 废水; 印刷电路板; 电镀； 水质； 分类

CLC分类号：X703.1；X781.1 文档代码：A

文章编号：1004-227X(2010)12-0045-03

1 简介

PCB和电镀是当今世界污染最严重的三大行业之一。 据不完全统计，我国PCB、电镀行业每年排放废水约40亿立方米。 该废水水质复杂，成分难以控制。 含有铬、铜、镍、镉、锌、金、银等重金属离子和氰化物。 有些是剧毒物质，具有致癌、致畸、致突变作用，对人体危害极大。 因此对PCB及电镀废水处理技术的研究日益重要。

线路板废水主要来源于线路板生产中的刷涂、显影、蚀刻、退膜、黑/棕氧化、去毛刺、除渣、通孔电镀、镀铜、镀锡、退锡、阻焊绿漆等。 、开发、镀金手指、喷锡前/后处理、成型清洗等工序。 电镀废水主要来自镀件清洗、地板、吊架、板材的清洗等。电镀废液主要来自更换废槽液。

位于深圳市宝安区的大型电子工业园，涵盖PCB、五金电镀产业。 PCB和电镀生产过程中会产生大量废水。 近年来，由于生产规模的扩大和生产工艺的更新，废水日排放量增加至1100多吨。 同时，废水成分变得更加复杂，原有的废水处理工艺已不能满足处理要求。 为此，电子产业园于2008年对原有PCB、电镀废水处理工艺进行了改造。

2·原处理工艺介绍

工业园区废水主要来自线路板生产、清洗及镀铜、镀铬、镀镍、镀锌、镀金等镀种的生产线。 原处理工艺根据废水中所含主要成分将废水分为六类：络合物废水、预处理废水、镍清洗废水、酸性铜清洗废水、含氰废水和综合废水。 采用碱性氯化二级法处理含氰废水； 络合废水采用硫化法分解后进行混凝沉淀； 其他废水采用碱性混凝沉淀法处理。

原工艺处理后出水水质指标见表1，各项指标均超过广东省地方标准DB44/26-2001《水污染物排放限值》二级标准。

三、原处理工艺水质不达标原因分析

原处理工艺均采用成熟工艺处理PCB、电镀废水，但处理后水质未达到规定的排放标准。 主要原因分析如下：

（1）车间废水分离不彻底，各种废水混流严重。 这是水质不达标的根本原因。

处理前废水主要污染指标为Cu≤80mg/L、Ni≤80mg/L、CN≤40mg/L； 处理后可达到Cu≤1.0mg/L、Ni≤1.0mg/L、CN≤0.4mg/L。 但由于生产车间内两种或两种以上废水混流、交叉排放，以及废水污染物浓度不均匀，导致处理后的出水水质出现一定波动，有时排放水质出现偏差。不符合标准。

采用反应沉淀工艺处理有机废水，但效果不佳。 有机废水脱水、胶片显影废水及低浓度有机废水。 剥离显影废水中油墨含量较高，需要酸化后与低浓度有机废水混合进行后续处理。

原来的工艺中，没有考虑将含铬废水分离出来进行单独预处理。 含铬废水应分流采用酸性亚硫酸盐还原法处理后再进行综合处理。

（2）生产废水量增加，现有废水处理规模无法满足生产要求。

工业园区原设计处理规模为500m3/d。 目前工业园区日废水排放量约为500m3/d。 原废水处理工艺的处理能力远远达不到实际要求，导致废水排放不达标。

4·废水处理新技术

通过以上分析，根据工业园区的具体情况，经过经济和技术综合考虑，确定改造工艺的原则如下： 1、重点根据所含污染物的性质进一步分流生产废水，并将新的废水加入到新分离的废水中。 加工技术。 2、扩大现有工艺的加工规模。

4.1 废水分离

根据污染物性质的不同，生产废水适当合理地划分为11类废水。 各类型水体水质指标见表2。

4.1.1 酸/碱蚀刻废液

在PCB生产和电镀过程中，酸/碱蚀刻废液主要来自于蚀刻生产线。 蚀刻液是用于蚀刻PCB导线的含铜溶液。 由于被回收，随着蚀刻的继续，Cu2+浓度不断增加。 一般在140~160g/L时，蚀刻能力明显下降。 当蚀刻效率很低时，需要排入废液。 蚀刻废液中含有大量的Cu2+，其价值很高。 稀释排放会浪费资源，严重影响环境。 另外，蚀刻废液中含有大量的蚀刻剂，特别是碱性蚀刻废液中含有大量的NH4Cl，具有较高的回收价值。

4.1.2 酸性铜废水

酸铜综合废水主要来源于图文电镀水洗、电镀手动及自动线前处理水洗、显影水洗、成品板洗板机水洗、喷锡板前处理水洗、沉铜前处理水洗、磨刷、高压（常压）洗涤等工艺，废水主要含有Cu2+、Zn2+、Sn2+等游离金属离子，COD浓度较低。

4.1.3 含铬废水

含铬废水主要来源于镀铬、镀黑铬、钝化等电镀工艺。 废水中的主要污染物为Cr(VI)和总铬。

4.1.4 复杂废水

复杂废水主要来源于蚀刻水洗、退锡水洗、电镀回收槽水洗、沉铜水洗、蚀刻清洗机水洗、微蚀槽水洗、电镀区地面冲洗水等。典型的化学镀铜电镀过程使用甲醛作为还原剂。 废水中的主要污染物有铜离子（以络合物形式存在）、氨氮、磷酸盐、EDTA和少量有机物。

4.1.5 电解镍废水

镍电镀废水主要来源于含镍电镀清洗废水，主要污染物为游离Ni2+，COD浓度较低。

4.1.6 剥采、开发废水

脱膜、显影废水主要来源于PCB生产过程中的除胶、显影、脱膜、滤油等各个工序。 含有大量感光膜和阻焊膜渣，废水COD浓度较高。

4.1.7 化学镍废水

典型的化学镀镍工艺使用次磷酸盐作为还原剂。 废水中的主要污染物为镍离子（以络合状态存在）、磷酸盐（包括次磷酸盐和亚磷酸盐）和有机物。

4.1.8 有机废水

有机废水主要来源于丝网室清洗、菲林室清洗、喷锡后处理清洗、喷锡室地坪水、阻焊地坪水、除油槽换槽清洗等工序。 废水中含有一定的有机物。

4.1.9 含氰废水

含氰废水来源于氰化铜、碱性氰化金、中性酸性镀金、氰化银、氰化铜锡合金电镀、仿金电镀等含氰电镀工艺。废水主要有：氰化物、重金属离子（以络合物状态存在）等。

4.1.10车间冲洗废水

车间冲洗废水主要来源于：（1）除含氰废水系统外，生产车间排出的废水与废水混合； (2)除各质量分离系统的废水外，还混有生产车间的废水。 该废水成分复杂，需单独处理。

4.2 新型加工技术

蚀刻废液具有较高的回收价值。 分别收集、中和后，委托环保部门指定的处理者集中处理。 化学镀镍废水中含有次磷酸盐，可与石灰形成次磷酸钙沉淀进行再生处理。 脱墨、显影废水一般呈碱性，有机物浓度较高。 主要以R─COO的形式存在？ 在废水中。 酸化后（pH在2.5～3.5之间）反应生成R─COOH； R─COOH不溶于水，脱脂后必须进行生化处理。

有机废水经气浮、混凝、沉淀后进入A/O（厌氧/好氧）生化系统。 含铬废水中，在酸性条件下用亚硫酸钠将六价铬还原为三价铬，然后在碱性条件下形成Cr(OH)3沉淀，彻底去除六价铬。 车间冲洗废水成分复杂。 采用（）高级氧化法预处理后，进入A/O生化系统进一步降解COD至排放要求。 电子工业园废水处理工艺改造工程于2008年5月建成投入使用，改造后新工艺总排放水质各项指标见表3，水质可达DB44/ 26-2001第二期一级标准。

5 结论

PCB及五金电镀废水成分复杂多变。 通过分析原工艺处理不达标的原因，得出废水分离不彻底、各类废水混流严重是原工艺不能满足处理要求的根本原因。 新的处理工艺主要改进了原废水工艺中的废水分离，并相应增加了新的处理工艺。 改造后的新工艺投入运行以来，效果稳定良好，出水各项指标均优于广东省地方标准DB44/26-2001《水污染物排放限值》第二期一级标准。

综上所述，对于PCB及五金电镀废水的处理，合理适度的废水导流是废水处理达标的前提。

参考：