含氰废水工艺比较.docx
++2-含氰废水常用处理工艺优缺点比较含氰废水中的氰化物是一种剧毒化学品，必须进行有效处理。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质和水量而定，其中包括化学法、物化法、物理法和生化法，但最常用的方法是采用化学法处理含氰废水，如Inco法、酸性曝气法、臭氧氧化法、碱性氯化法等。Inco法：SO2-空气法又称Inco法，是由Inco公司于1982年开发的，主要是向被处理废水中加入SO2和空气的混合液，控制pH值在8～10，利用SO2和空气的协同作用，在二价铜离子的催化作用下，将废水中的-CN氧化。从反应过程来看，去除-CN主要有三种方式：挥发、氧化和沉淀吸附。 沉淀物由石灰乳中和而产生，沉淀物量较大，并吸附有一定量的CNˉ。此法不但能完全除去贫液中的大部分-CN，而且能消除亚铁氰化物络合物。酸曝气法：这是目前已进入实用阶段的方法，美国等一些国家正在建设一定规模的设施。最初，实验室采用在中性液体中曝气的方法，将氰化物除去到大气中。后来经改进，先加酸使污水酸化到最大程度，然后再曝气，这样能更有效地除去氰化物。所用的酸通常为硫酸。此法的效果取决于曝气程度和酸化程度。根据实例，当pH为2.8时，对氰化物浓度为500mg/L的污水曝气，可得到氰化物浓度为0.09mg/L~0.14mg/L的处理水。
双氧水法：在pH9.5～11、室温下，以铜（Cu2+）离子为催化剂，H2O2将-CN氧化生成CNOˉ，CNOˉ水解，水解速度取决于pH值，主要化学反应为：CNˉ+H2O2→CNOˉ+H20，CNOˉ+2H2O→NH +CO3。重金属离子生成氢氧化物沉淀，亚铁氰化物络合离子与其他重金属离子形成亚铁氰化物络盐而被去除。以金属氰化物络合物形式存在的铜、锌等金属，一旦-CN被氧化去除，就会生成氢氧化物沉淀。过量的双氧水也能很快分解成水和氧气。碱性氯化法：碱性氯化法是国内外常用的方法，向碱性含氰废水中加入高价氯氧化剂。 常用的氧化剂有：ClO2、Cl2(气态和液态均可)、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸盐等。在碱性溶液中一般生成OClˉ或高价氯化合物，-CN先被氧化成氰酸盐，进一步氧化为二氧化碳和氮气。其主要化学反应为：OClˉ+CNˉ+H20→CNCl+2OHˉ、CNCl+20Hˉ→CNOˉ+Clˉ+H20、2CNOˉ+3OClˉ→CO2↑+N2↑+3Clˉ+CO32ˉ，氧化反应pH控制在1左右，操作简单，加入氯氧化剂后只需搅拌即可。 表3.1 各种含氰化物废水处理工艺比较 优点 缺点 Inco工艺1）能将废水中的氰化物（CNT-）降低至0.5mg/L，2）能去除亚铁氰化物和亚铁氰化物，大大改善水质。
3)所需设备为通用设备，投资少，操作、管理和维护方便。4)工艺流程比较简单，可手动或自动控制，均能达到满意的处理效果。5)催化剂合适时，反应速度快，反应可在0.5～1.0小时内完成。6)药剂来源广泛，对药剂质量要求不高，可利用“三废”作为SO2的来源。7)处理后的废水成分简单，对受纳水系统影响小，为废水循环利用创造了条件。8)可间歇或连续处理。1)不能消除废水中的硫氰酸盐。处理含有硫氰酸盐的废水时，废水的残留毒性较大，因为硫氰酸盐的毒性是氰化物的千分之几。 2)生成的氰酸钠水解速度慢，停留时间需较长，否则废水仍具有一定的毒性。3)可能需要加入催化剂铜盐——消耗贵重有色金属。4)电耗较高，一般为氯氧化法的3～5倍。5)影响处理效果的因素较多，如反应pH值、催化剂投加量、二氧化硫投加量、曝气量、空气扩散程度等。6)反应过程中pH值过低，HCN、SO2会逸出，残留氰化物较高；pH值过高，残留氰化物也较高，因此对反应pH值的控制需要严格的要求。酸曝法1)去除率极高，可达99%以上；2)设备成本低，操作、管理和维护方便。3)工艺流程比较简单，可手动或自动控制，均能达到满意的处理效果。
1)氰化物保持原始状态，以有毒气体形式排入大气，既需要良好的场地条件，又需要高大的烟囱，因此，这种方法只能在极其有限的地区应用。2)如果用碱性溶液捕集气化的氰化物，可以弥补这一缺点，但氰化物仍然不能有效去除。过氧化氢法1)处理效果好，反应速度快；2)最终产物氰化物结构稳定，无污染；3)设备投资小，运行费用低，运行稳定。4)反应过程中无氰化物挥发，操作安全；5)工艺相对简单，可手动或自动控制，均能达到满意的处理效果。1)只适用于处理低质量浓度含氰废水。2)处理药剂成本高；3)H2O2在运输和使用过程中具有一定的危险性； 4）此法难以氧化废水中的SCNˉ，处理后的废水仍具有一定的毒性。碱性氯化法处理效果好，反应速度快；药剂来源广，价格低廉；设备投资小，运行费用低，运行稳定。工艺流程比较简单，可手动或自动控制，均能达到满意的处理效果，最终产物为碳酸盐和氮气，无毒无污染。1）药剂消耗量较大，一般为理论值的4～9倍，当药剂纯度不高或硫氰酸根含量较高时，氯氧化剂的消耗量较大；2）当含有亚铁氰化物络合物时，会氧化成亚铁氰化物络合物并成为可溶性基团，处理后的废水难以达到国家排放标准。3）若采用设备反应池，氯化物对设备腐蚀严重，建议采用钢混凝土反应池。 根据以上工艺的比较，考虑到本项目的实际情况，以及工艺投资、占地特点，选择碱性氯化法作为含氰废水的预处理工艺。